分子含有个共价键,发生加成反应时一个分子中含有的碳碳双键个数和氟气分子个数相同,分子中碳碳双键,所以需要氟气,根据原子守恒写出加成产物的化学式;晶体为面心立方排布,所以每个晶胞有个分子(面心个,顶点个),所以一个晶胞;水分子间存在氢键,且氢键有方向性,导致水分子形成冰时存在较大的空隙,而受热融化时氢键被破,干冰分子之间只存在范德华力,形成的分子晶体是密堆积;,金刚石中碳原子与四个碳原子形成个共价单键,构成正四面体,石墨中的碳原子与相邻的三个碳原子以键结合,形成平面正六边形结构;,杂化中,轨道的成分比杂化更多,而且石墨的碳原子还有大键所以形成的共价键更短,更牢固,即石墨的层内共价键键长比金刚石的键长短,作用力更大,破坏化学键需要更大能量;,金刚石中碳原子与四个碳原子形成个共价单键,构成正四面体,石墨中的碳原子用杂化轨道与相邻的三个碳原子以键结合,形成正六角形的平面层状结构;,金刚石中碳原子与四个碳原子形成个共价单键,构成正四面体,晶体中只含有共价键;石墨中的碳原子用杂化轨道与相邻的三个碳原子以键结合,形成正六角形的平面层状结构,而每个碳原子还有一个轨道,其中有一个电子.这些轨道又都互相平行,并垂直于碳原子杂化轨道构成的平面,形成了大键.因而这些电子可以在整个碳原子平面上活动,类似金属键的性质,石墨为层状结构,层与层之间通过范德华力连接;,石墨为层状结构,层与层之间通过范德华力连接;由金刚石的晶胞结构可知,晶胞内部有个原子,面心上有个原子,顶点有个原子,根据金刚石的结构判断,在晶体中,每个原子和个原子形成共价键,所以原子周围最近的原子所构成的立体图形为正四面体;原子的配位数是,原子与原子之间共价键的数目是,一个晶胞中原子数目为;铜是号元素,根据核外电子排布规律写出核外电子排布式再画出原子结构示意图.金属铜采用面心立方最密堆积,晶胞内原子数目为,令铜原子的比较为,则晶胞的棱长为,所以,据此计算铜原子半径.
解:分子含有个共价键,发生加成反应时一个分子中含有的碳碳双键个数和氟气分子个数相同,分子中碳碳双键,所以需要氟气,所以其加成产物的化学式为:;晶体为面心立方排布,所以每个晶胞有个分子(面心个,顶点个),所以一个晶胞,故答案为:;;,水分子间存在氢键,且氢键有方向性,导致水分子形成冰时存在较大的空隙,密度比水小,干冰分子之间只存在范德华力,形成的分子晶体是密堆积,密度比水大,故正确;,冰融化时氢键被破,干冰分子之间只存在范德华力,融化时破坏范德华力,氢键比范德华力强,故晶体的熔点冰干冰,故错误;,水分子间存在氢键,且氢键有方向性,导致水分子形成冰时存在较大的空隙,干冰分子之间只存在范德华力,形成的分子晶体是密堆积,晶体中的空间利用率:干冰冰,故正确;,干冰分子之间存在范德华力,水分子间存在氢键,晶体中分子间相互作用力类型不相同,故错误.故选:;,金刚石中碳原子与四个碳原子形成个共价单键,构成正四面体,碳原子的杂化类型为杂化;石墨中的碳原子与相邻的三个碳原子以键结合,形成平面正六边形结构,碳原子的杂化类型为杂化,故正确;,杂化中,轨道的成分比杂化更多,而且石墨的碳原子还有大键所以形成的共价键更短,更牢固,即石墨的层内共价键键长比金刚石的键长短,故错误;,石墨的层内共价键键长比金刚石的键长短,作用力更大,破坏化学键需要更大能量,所以晶体的熔点金刚石石墨,故错误;,金刚石中碳原子与四个碳原子形成个共价单键,构成正四面体,键角为,石墨中的碳原子用杂化轨道与相邻的三个碳原子以键结合,形成正六角形的平面层状结构,键角为,故错误;,金刚石中碳原子与四个碳原子形成个共价单键,构成正四面体,石墨中的碳原子用杂化轨道与相邻的三个碳原子以键结合,形成正六角形的平面层状结构,而每个碳原子还有一个轨道,其中有一个电子.这些轨道又都互相平行,并垂直于碳原子杂化轨道构成的平面,形成了大键.因而这些电子可以在整个碳原子平面上活动,类似金属键的性质,石墨为层状结构,层与层之间通过范德华力连接,说明晶体中含有共价键,金属键,范德华力,故正确;,金刚石是原子晶体,石墨为层状结构,层与层之间通过范德华力连接,石墨为混合型晶体,不属于原子晶体,故错误;故选:;由金刚石的晶胞结构可知,晶胞内部有个原子,面心上有个原子,顶点有个原子,在晶体中,每个原子和个原子形成共价键,所以原子周围最近的原子所构成的立体图形为正四面体;原子的配位数是,原子与原子之间共价键的数目是,所以原子与原子之间共价键的数目与配位键的数目比为,一个晶胞中原子数目为,故答案为:正四面体;;;铜是号元素,核外电子排布式为,原子结构示意图为;金属铜采用面心立方最密堆积,晶胞内原子数目为,令铜原子的半径为,则晶胞的棱长为为,所以,,故答案为:;;.
本题考查晶体类型与熔沸点高低判断,晶体结构,对晶胞的理解与计算等,难度较大,对晶胞的计算注意均摊法的利用,需要学生具备空间想象能力,注意基础知识的理解掌握.
1365@@3@@@@晶胞的计算@@@@@@124@@Chemistry@@Senior@@$124@@2@@@@化学键与物质的性质@@@@@@20@@Chemistry@@Senior@@$20@@1@@@@物质结构与性质@@@@@@3@@Chemistry@@Senior@@$3@@0@@@@高中化学@@@@@@-1@@Chemistry@@Senior@@$1363@@3@@@@晶体的类型与物质熔点、硬度、导电性等的关系@@@@@@124@@Chemistry@@Senior@@$124@@2@@@@化学键与物质的性质@@@@@@20@@Chemistry@@Senior@@$20@@1@@@@物质结构与性质@@@@@@3@@Chemistry@@Senior@@$3@@0@@@@高中化学@@@@@@-1@@Chemistry@@Senior@@$1375@@3@@@@原子轨道杂化方式及杂化类型判断@@@@@@124@@Chemistry@@Senior@@$124@@2@@@@化学键与物质的性质@@@@@@20@@Chemistry@@Senior@@$20@@1@@@@物质结构与性质@@@@@@3@@Chemistry@@Senior@@$3@@0@@@@高中化学@@@@@@-1@@Chemistry@@Senior@@
@@20@@3##@@20@@3##@@20@@3
求解答 学习搜索引擎 | 碳元素不仅能形成丰富多彩的有机化合物,而且还能形成多种无机化合物,同时自身可以形成多种单质,碳及其化合物的用途广泛.(1){{C}_{60}}分子能与{{F}_{2}}发生加成反应,其加成产物为___,{{C}_{60}}分子的晶体中,在晶胞的顶点和面心均含有一个{{C}_{60}}分子,则一个{{C}_{60}}晶胞的质量为___.(2)干冰和冰是两种常见的分子晶体,下列关于两种晶体的比较中正确的是___.a.晶体的密度:干冰>冰
b.晶体的熔点:干冰>冰c.晶体中的空间利用率:干冰>冰
d.晶体中分子间相互作用力类型相同(3)金刚石和石墨是碳元素形成的两种常见单质,下列关于这两种单质的叙述中正确的有___.a.金刚石中碳原子的杂化类型为s{{p}^{3}}杂化,石墨中碳原子的杂化类型为s{{p}^{2}}杂化;b.晶体中共价键的键长:金刚石中C-C石墨
d.晶体中共价键的键角:金刚石>石墨e.金刚石晶体中只存在共价键,石墨晶体中则存在共价键,金属键和范德华力;f.金刚石和石墨的熔点都很高,所以金刚石和石墨都是原子晶体(4)金刚石晶胞结构如图,立方BN结构与金刚石相似,在BN晶体中,B原子周围最近的N原子所构成的立体图形为___,B原子与N原子之间共价键与配位键的数目比为___,一个晶胞中N原子数目为___.(5)C与孔雀石共热可以得到金属铜,铜原子的原子结构示意图为___,金属铜采用面心立方最密堆积(在晶胞的顶点和面心均含有一个Cu原子),则Cu的晶体中Cu原子的配位数为___.已知Cu单质的晶体密度为ρg/立方厘米,Cu的相对原子质量为M,阿伏伽德罗常数{{N}_{A}},则Cu的原子半径为___.站内网址搜索
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网易财经8月6日讯 早盘，次新股板块跌2.34%，板块未能延续前几日的强势表现。个股方面，昆仑万维、光华科技两股跌停，日机密封跌7.56%，暴风科技跌7.24%，京天利跌6.60%,腾信股份跌5.60%。
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非中心对称晶体材料中关键功能基元对其晶格动力学行为的影响
【摘要】：非对称中心结构晶体材料由于其在空间对称性上的特殊性从而在宏观上呈现出一系列物理现象,例如压电效应、铁电效应、倍频效应等。为了进一步扩展该类材料的实际应用,理论和实验工作者从事了大量相关的研究以改进材料的性能。但之前的研究工作大都集中在材料的电学、磁学、光学等方面,建立了相关性能和微观基元的构效关系,而对材料应用关系密切的晶格动力学性质则研究较少,对影响晶格动力学行为的关键功能基元了解不多。晶体材料晶格动力学行为的研究对解析晶体结构,了解材料的介电、热力学性质以及材料的结构稳定性和相变问题有重要的意义,因此目前急需要相关的理论工作来探寻材料众多晶格动力学行为的发生机制。本论文的研究工作正是基于这样的出发点,研究了几种非中心对称晶体材料中的关键功能基元和相关晶格动力学行为,通过基于第一性原理的计算和分析建立了两者之间的关系。主要研究内容和成果如下：
第一章绪论中首先介绍了本文的研究对象——非中心对称晶体材料及其相关的几类物理效应,包括压电、铁电、热释电、倍频效应等；其次详细介绍了晶体材料中几种晶格动力学相关性质,包括拉曼光谱、介电性质、热力学、相变等,从而提出了本文的科学问题：非中心对称晶体材料中微观功能基元作用于其宏观晶格动力学性质的具体机制,同时对论文的研究内容做了简单介绍。
第二章简要介绍了本文研究工作所需要的理论方法,首先介绍了第一性原理计算所依赖的密度泛函理论的理论框架；其次介绍了两种声子谱的计算方法：密度泛函微扰理论和冻声子方法,最后介绍了计算工作中用到的软件包。
第三章我们首先研究了非中心对称晶体材料的拉曼光谱行为,它对于鉴别晶体微观结构、组分以及自拉曼激光器的应用方面有重要的作用。我们选取了具有倍频效应的CdSiP2晶体,基于第一性原理计算了该晶体的不同几何配置下的偏振拉曼光谱,并同实验测量进行了对比。结果显示大多数拉曼峰的位置和峰强同实验有较好的一致,因此我们可以从理论上给出了每个拉曼峰所对应的振动基元的具体振动方式,包括化学键和原子的平动、拉伸运动、旋转运动等。理论计算的结果当中出现了同实验测量不一致的拉曼峰,分别是y(zz)y配置下的A1模式,频率为350.021cm-1,z(xy)z配置下的B2模式,频率为109.926cm-1以及b(aa)b配置下的B2模式,频率为481.412cm-1,我们发现这些模式主要来自P原子和Cd原子以及P-Cd键的振动,以此可以推断出该晶体中存在的缺陷类型。
第四章我们研究了非中心对称晶体材料的晶格振动对其介电性质的影响。非中心对称晶体材料大多是电介质材料,在介电领域有较广的应用,因此它们的电子性质和介电性质对于材料的应用至关重要。在本章中我们以Ag2CdGeS4为例,研究了它的晶格动力学性质和电子性质,探讨了晶格振动对材料介电性质影响的微观机制。Ag2CdGeS4作为Ⅰ2Ⅱ-Ⅳ-Ⅵ4型四元金刚石结构半导体材料的一个代表在太阳能和热电领域有广泛的应用,其阳离子的不同排布会产生材料三种不同的相,两个相属于Pna21空间群,一个相属于Pmn21空间群。材料内部原子位置的变化会引起振动性质的改变,通过声子和电子的耦合机制来改变材料的电子性质和介电性质,从而改变材料的应用。在本章中我们基于第一性原理研究了不同阳离子排布同材料物理化学性能的联系。电子性质的计算结果显示P型和Pmn21相中相似的阳离子排布方式产生了相同的能带带隙值,1.06eV；而对于Pna21的另一种结构,S型来说,由于它拥有和其他两种结构不同的阳离子排布方式,从而产生了较大的带隙值,1.30eV。在晶格动力学的计算部分中我们详细分析了三种结构中银离子和硫离子的玻恩有效电荷。在P型中,两个离子的玻恩有效电荷相较于S型更明显的偏离了它们的名义电荷,这意味着银离子的3d轨道和硫离子的2p轨道之间有着更强的共价成键形式,因此它在能带结构中价带顶的位置较S型有所提高,形成了更小的能带带隙。根据阳离子振动极化所计算出的红外光谱显示出了它们在低频区域的差异性,这可以用来帮助实验人员区分该体系的不同结构。
第五章研究了非中心对称晶体材料的热力学性质。晶体材料的晶格振动产生声子,它决定了材料众多热力学性质,如热容、振动熵、自由能等。但这些热力学性质都是基于声子间的简谐近似,而声子间的非谐作用则同材料的热膨胀、热导率有重要的联系。在本章工作中我们以几类具有倍频效应的红外二阶非线性光学晶体材料为研究对象,它们具有相同的四方黄铜矿晶体结构,其区别在于化学键强度的不同。我们通过计算它们的热膨胀系数和热导率,探讨了这些热力学性质相关的声子之间的非简谐行为,并建立了化学键这一功能基元影响材料热力学性质的具体机制。在第一部分工作中我们通过计算a轴和c轴的轴向格林耐森参数分别研究了CdSiP2和ZnGeP2的非简谐热力学各向异性,探讨了ABC2黄铜矿系列晶体材料中的热膨胀各向异性的产生机制。在计算轴向格林耐森参数的过程中,我们分别采用了德拜模型和晶格动力学方法,在德拜模型的计算过程中我们发现ZnGeP2晶体的剪切模量的随着晶格常数正常变化,对于CdSiP2晶体来说剪切模量的变化却表现出了异常行为,因此我们认为剪切模量对体系的非简谐各向异性行为起着关键的作用。在以声子频率为基础数据的晶格动力学的研究中,我们计算了轴向的模式格林耐森参数,不仅包括布里渊区的中心点,还涵盖了布里渊区的其他高对称波矢点。我们发现在两种化合物中存在两种软模分别在最低能量对称性为B1和B2模式中,在之前的体积模式格林耐森参数的计算中这两种软模并没有发现。在CdSiP2晶体中,软化模式的格林耐森参数的数值更大,意味着它在低温区域内存在着更强的热力学非简谐性,它在110K左右变为正值,而在ZnGeP2晶体中,格林耐森参数从负值到正值的转变温度为80K左右。在第二部分中我们通过计算声学支声子的格林耐森参数研究了CdSiP2和AgGaS2晶体中热导率差异较大的来源。结果显示,两种材料化学键强度差异造成了两者德拜温度的不同,从而会对热导率产生一定的影响,但造成两者热导率差异的主要原因是声子的非简谐作用。两个晶体声学支格林耐森参数大都为负值,说明声学支振动模式在整个布里渊区表现为软模,其中波矢量x点到r区域的格林耐森参数较小,说明体系在该区域存在更强的结构不稳定性。在两种体系声学支总格林耐森参数的对比中,CdSiP2晶体(-0.9)在绝对值上明显小于AgGaS2晶体(-2.6),由此产生了两者热导率上的巨大差异。
在第六章中我们研究了非中心对称材料的非本征态结构,目的在于建立点缺陷同非中心对称晶体材料声子态的影响。在之前的章节中,我们研究了非中心对称晶体材料中关键功能基元对一系列晶格动力学行为的影响,但它们都有一个共同的前提,那就是理论研究的材料在结构上都是完整无缺陷的。晶体在的实际生长过程中会出现很多的缺陷和杂质,完美的晶体结构是不存在的,而这些缺陷形式会对晶体的宏观性能产生重要的影响,因此了解这些缺陷形式作用于材料性能的机制十分重要。之前的研究大多集中在缺陷或杂质对材料的电子态影响上,建立了具体的缺陷形式同能带结构、光学性质变化的联系。但对于晶体材料中缺陷体对材料声子态的研究却十分匮乏,而它们对声子态的影响往往同材料的结构相变和热力学等行为关系密切。在本章中我们建立了含有一个Bi空位的BiFeO3超晶胞结构,基于第一性原理和冻声子法分别计算了完整晶体和含缺陷晶体的声子态性质,包括声子谱、声子态密度、热容等。结果显示,在声子谱高频区域光学支声子振动强度减弱,而在低频区域的布里渊区中心附近则发现声学支声子有明显的软化。通过声子分波态密度的分析我们得知在含缺陷的BiFeO3体系中,氧原子和铋原子各自的振动贡献有明显减弱,从而造成了声子谱中振动模式的改变。其中声学支的软化较为明显,它直接影响了材料在低温附近的热力学行为。通过低温区热容的研究发现,由于铋空位的存在,热容随温度的变化出现异常,使得光学支声子更早的参与到热容的贡献之中。我们的研究结果进一步加深了对BiFeO3材料非本征态的认识,对于研究BiFeO3材料在低温附近的结构稳定性和磁性相变机制提供了理论依据。
第七章总结了本论文研究的主要工作内容,提出了本工作的创新之处,并对相关工作进一步深入的研究做了展望。
【关键词】：
【学位授予单位】：山东大学【学位级别】：博士【学位授予年份】：2014【分类号】：O73【目录】：
摘要11-15ABSTRACT15-20第一章 绪论20-50 §1.1 非中心对称功能晶体材料介绍20-26
§1.1.1 倍频效应21-22
§1.1.2 压电效应22-23
§1.1.3 热释电效应23-24
§1.1.4 铁电效应24-26 §1.2 晶体材料中的功能基元26-27
§1.2.1 功能基元的概念26
§1.2.2 功能基元的研究现状及不足26-27 §1.3 晶体材料中的晶格动力学行为27-33
§1.3.1 晶体中的声子28-29
§1.3.2 振动光谱29-31
§1.3.3 介电性质31
§1.3.4 热力学31-32
§1.3.5 声子软模及相变32-33 §1.4 本论文的研究内容33-35 参考文献35-50第二章 基本理论方法及其应用50-70 §2.1 HARTREE-FOCK理论50-51 §2.2 密度泛函理论51-59
§2.2.1 Kohn-Sham方程53-55
§2.2.2 局域密度近似55-56
§2.2.3 广义梯度近似56-58
§2.2.4 平面波及赝势58-59 §2.3 密度泛函微扰理论59-62
§2.3.1 线性响应理论59-60
§2.3.2 Kohn-Sham能量函数的微扰处理60-62
§2.3.3 (2n+1)定理62 §2.4 声子频率的计算方法62-65
2.4.1 DFPT方法62-64
2.4.2 冻声子法64-65 §2.5 本论文应用的基于密度泛函理论的软件包65-68
2.5.1 CASTEP软件简介65-66
2.5.2 VASP软件简介66-68 参考文献68-70第三章 振动基团对材料拉曼光谱的影响70-86 §3.1 引言70-71 §3.2 理论方法71-74
§3.2.1 计算细节71-72
§3.2.2 直接法求解LO-TO劈裂72
§3.2.3 拉曼散射72-74 §3.3 结果与讨论74-82
§3.3.1 CdSiP_2晶体基本信息74-76
§3.3.2 CdSiP_2晶体的拉曼光谱76-79
§3.3.3 振动基团分析79-82 §3.4 总结82-83 参考文献83-86第四章 阳离子排布对材料介电性质的影响86-106 §4.1 引言86-87 §4.2 计算细节87-88 §4.3 结果和讨论88-101
§4.3.1 晶体结构描述和几何优化88-91
§4.3.2 电子性质91-94
§4.3.3 晶格动力学性质94-101 §4.4 总结101-103 参考文献103-106第五章 化学键强度对材料热力学性质的影响106-136 §5.1 热膨胀107-117
§5.1.1 引言107-108
§5.1.2 计算细节108-109
§5.1.3 结果和讨论109-116
§5.1.4 总结116-117 §5.2 热导率117-129
§5.2.1 引言117-118
§5.2.2 理论方法和计算参数118-121
§5.2.3 结果与分析121-128
§5.2.4 总结128-129 §5.3 本章结论129-130 参考文献130-136第六章 晶体点缺陷对材料声子态的影响136-152 §6.1 引言136-138 §6.2 计算方法138-139 §6.3 结果与讨论139-145 §6.4 总结145-147 参考文献147-152第七章 总结和展望152-156 §7.1 本论文主要结论152-153 §7.2 本论文的主要创新点153-154 §7.3 展望154-156致谢156-158攻读博士学位期间发表的学术论文及参与的科研项目158-160附件160-174学位论文评阅及答辩情况表174
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【参考文献】
中国期刊全文数据库
李强;黄多辉;曹启龙;王藩侯;;[J];Chinese Physics B;2013年03期
【共引文献】
中国博士学位论文全文数据库
方正军;[D];中南大学;2013年
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晶体结构概念中点阵的结构基元怎么选取?是一个原子还是几个原子?或者其它.搞不懂点阵,晶格,晶胞之间的关系好多被称为经典的固体物理或材料科学的书,都没有讲清楚点阵结点究竟是什么
晶体结构概念中点阵的结构基元怎么选取?是一个原子还是几个原子?或者其它.搞不懂点阵,晶格,晶胞之间的关系好多被称为经典的固体物理或材料科学的书,都没有讲清楚点阵结点究竟是什么的抽象?原子集合?有人说点阵结点就是晶胞,
看黄昆写的书.我这些搞的也似懂非懂的简单格子的结构基元就是一个原子复式格子的结构基元就是几个原子点阵结点应该就是格点,格点代表原子或原子周围相应点的位置,若晶体由多种原子组成,通常把由这几种原子构成晶体的基本结构单元称为基元,格点代表基元的重心位置.点阵不是晶胞.晶体可以看成由相同的格点在三维空间作周期性无限分布所构成的系统,这些格点的总和称为点阵.晶胞是反应晶体周期性和对称性所选取的最小重复单元.}