催化不对称硅氢化反应研究进展_中华文本库
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２∞２年第２２卷有机化学
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催化不对称硅氢化反应研究进展
（。山东轻工业学院材料科学与工程系．垫金水…“，６吴佑实６济南２５０１００）ｏ钮。＾Ａ
（６山东大学（南校区）材料科学与工程学院济南２５００６１）
摘要综述了催化不对称硅氢化反应的研究进展情况，重点介绍了最近十年来手性催化剂配体的研究情况关键词不对称硅氢化，催化．手性配体
ＰＩ理；ｒ姻ｓｉＩＩＣａｔａＩｙ恤舢即ｍ眦ｔｒｉｃＩ王ｙｄｒｏｓｉｌｙｌａ廿蚰
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不对称硅氢化反应可用于合成手性醇、胺、硅烷
等手性化台物，自从七卜年代初发现以来…，有关前
手性酮、烯烃、亚胺等底物催化不对称硅氢化反应的
研究报道呈现出两个研究高峰．第一个研究高潮出
现于七十年代中期至八十年代初，研究重点侧重于
各种反应底物，手性催化剂的开发研究报道不多．主
要是采用其他催化不对称反应如不对称加氢、氧甲
酰化反应中常用的手性催化剂．第二个研究高潮出
现于九十年代初，至今方兴未艾，研究重点侧重于各
种高效手性催化剂配体的合成，在酮、烯烃和亚胺等
的不对称硅氢化反应研究中均合成出丁多种具有高
活性、高手性诱导效应的手性配体．但在该领域，至
今没有较系统的综合评述，本文对近十年来不对称
硅氢化反应研究情况进行了系统总结．１酮类化合物的不对称硅氢化反应研究概况酮类化台物的不对称硅氢化反应（ｓｃｈｅｍｅｊ）研究最早，也最为系统，事实上，正是由于Ｂｍｎｎｅｒ及其课题组在该领域坚持不懈的工作ｍＥ，合成丁多种手性配体，并于八十年代中期合成了带有吡啶取代基的手性噻唑烷类配体１ｌ“，首次使酮类化合物不对称硅氢化反应的光学产率达到丁９０％∞以上，使几乎处于停滞状态的不对称硅氢化反应研究重现转机，从而带动ｒ第二次研究高潮的到来．而且．近年来虽然不断有高效手性配体或催化剂的研究报道出现，有的已达到几乎定量的化学产率和光学纯度，但没有一个能象手性配体切６样实现合成方法简便和
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山东省自然科学青年基金（ＮｏＱ９８８０３１１９）资助项目．
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有机硅化合物的不对称合成反应
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国家自然科学基金项目查询
不对称催化酮亚胺的硅腈化反应研究
学科分类催化与不对称反应 ( B020104 )
负责人孙德群
单位名称四川大学
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地址：北京市海淀区中关村南一条乙三号 &&电话：010-来源： 作者：陈玲珍;彭家建;厉嘉云;白赢;邱化玉;来国桥;
铜催化碳-杂原子双键不对称硅氢加成反应的研究进展
通过潜手性C=X(X=O,N)双键的不对称氢化产生手性碳原子,是一个技术和经济上都可行的方法,是合成生物活性分子的重要方法[1～3].不对称硅氢化是不对称加氢的重要方法之一,其主要的优点是条件温和、无需耐高压技术、可操作性强.自从1973年Kagan等[4,5]首次报道Rh(I)/4,5-双(二苯基膦甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环(DIOP)催化潜手性酮和亚胺不对称硅氢加成后,大量的努力集中在发展有效的手性催化剂的制备上.20世纪70年代至80年代,硅氢加成主要局限在使用Rh[6,7],Ir[8]和Ru[9,10]等贵金属作为手性催化剂.尽管大多数Rh等贵金属手性催化剂具有较高的催化活性,但由于其价格昂贵,限制了其大规模的工业应用.20世纪90年代,随着各种过渡金属催化剂如Ti[11～13],Zn[14,15],Cu[16],Sn[17]等对不对称硅氢加成反应催化性能的深入研究,发现此类非贵重金属催化剂在特定条件下对酮和亚胺等碳-杂原子双键的硅氢加成反应具有高活性和选择性.特别是新颖且价格低廉的铜手性催化体系的发展,大大拓宽了此类非贵金属催化剂的......(本文共计7页)
　　　　　　　
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主办：中国化学会;中国科学院上海有机化学研究所
出版：有机化学杂志编辑部
出版周期：月刊
出版地：上海市}