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谈谈三电极体系中两个回路
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主题：菜鸟求助2：三电极体系中，为什么对电极的面积要远大于工作电极？
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ID：bobvic
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发表于： 21:28:00
如题所述。。。
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ID：water3210
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原文由 old fox(fox910622) 发表:对电极的面积要远远大于工作电极的面积，是针对经典的恒电位计时代的电化学仪器而言的，那时的设备，由于精度的问题，微小电流的测试是不能够进行的，而增大电极面积的后果，就是在工作电极和对电极间产生了严重的极化，同时对极产物会扩散至工作电极附近影响实验，对极极化的存在，会降低设备可以达到的工作电极有效电位。为了缓解这种极化误差，盐桥被广泛的使用，同时也可以避免对极产物的交叉污染。当微电脑控制的恒电位仪（即电化学工作站）被引入后，这种情况得到了很大的改善，这一时期的经典仪器有两款，BAS公司制造的CV50电化学分析仪以及EG&G公司制造的M193电化学工作站。由于恒电位仪的微弱电流检测能力得到了极大的提升，盐桥存在的意义已经不大，现在除了在中国的教科书中，基本上已经没有多少人真的还在使用盐桥了。回到主题，由于目前仪器性能的提升，工作电极的面积都不会很大，这样有助于保持测试面的均匀性，相应的电流也不会很大，因此较大的对电极面积并不是必须的，很多商品化的对电极都是采用Pt丝线圈绕成的，既有很好的空间分布，也有很好的电流响应。至于电力线的影响，这是一种理论的可能而已，在复杂的溶液体系里，谁也不能预测电场的分布，较大的对电极面积除了带来明显可知的电容以外，不知道还有什么意义，而电容却是体系噪声和不稳定性的一个主要来源。尤其是对于CHI660B的用户来说，最大电流只有250mA，主要用于常规的电化学分析，选用普通的Pt丝对电极就可以了。至于电化学阻抗测试，除非是两电极的体系，否则基本上不用考虑对电极的大小。常规的三电极体系，测得的阻抗就是工作电极与参比电极的阻抗，根本不用考虑对电极。至于原因，以后再和大家说明，现在还是请仔细思考一下吧。如果这一点想明白了，那么基本上就对电化学工作站的原理已经摸透了。所以，阻抗测试的成功与否，对电极有很重要的影响，大家在做实验的时候，最好多准备几支参比电极，如果实验现象有异，先检查是不是参比电极变质了。以上所说，有参考资料么？
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ID：xiaobu16
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楼上的正解
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ID：aipanhong
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学习中......
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ID：dingjian2
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减小电极极化
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ID：mas1208ter
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感谢楼主回复,其实误差不是太大,大约可以控制在5%以内,另外关于选用模型是因为这个模型是溶液电极体系里面的一个比较好解释的模型,如果模型太复杂的话,虽然拟和结果很好,但是不知道各自代表的含义也是很郁闷的一件事情啊!!原文由 fox910622 发表:测试结果的拟合误差大，一般是因为所用的模型不是很适合的缘故。要解决这个问题就比较复杂了，需要具体情况具体分析。另外，还有很多体系，根本用普通的等效电路无法解释，只能通过复杂的计算才能够圆满解释；缓蚀剂的阻抗谱就是一个极为经典的例子。
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ID：fox910622
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测试结果的拟合误差大，一般是因为所用的模型不是很适合的缘故。要解决这个问题就比较复杂了，需要具体情况具体分析。另外，还有很多体系，根本用普通的等效电路无法解释，只能通过复杂的计算才能够圆满解释；缓蚀剂的阻抗谱就是一个极为经典的例子。
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如果参比电极没有问题的话，我的对电极使用的是直径1mm的铂丝电极，看着重复没有问题，但是进行拟和时误差很大，不知道是哪里出了问题了，希望指教！
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对电极的面积要远远大于工作电极的面积，是针对经典的恒电位计时代的电化学仪器而言的，那时的设备，由于精度的问题，微小电流的测试是不能够进行的，而增大电极面积的后果，就是在工作电极和对电极间产生了严重的极化，同时对极产物会扩散至工作电极附近影响实验，对极极化的存在，会降低设备可以达到的工作电极有效电位。为了缓解这种极化误差，盐桥被广泛的使用，同时也可以避免对极产物的交叉污染。当微电脑控制的恒电位仪（即电化学工作站）被引入后，这种情况得到了很大的改善，这一时期的经典仪器有两款，BAS公司制造的CV50电化学分析仪以及EG&G公司制造的M193电化学工作站。由于恒电位仪的微弱电流检测能力得到了极大的提升，盐桥存在的意义已经不大，现在除了在中国的教科书中，基本上已经没有多少人真的还在使用盐桥了。回到主题，由于目前仪器性能的提升，工作电极的面积都不会很大，这样有助于保持测试面的均匀性，相应的电流也不会很大，因此较大的对电极面积并不是必须的，很多商品化的对电极都是采用Pt丝线圈绕成的，既有很好的空间分布，也有很好的电流响应。至于电力线的影响，这是一种理论的可能而已，在复杂的溶液体系里，谁也不能预测电场的分布，较大的对电极面积除了带来明显可知的电容以外，不知道还有什么意义，而电容却是体系噪声和不稳定性的一个主要来源。尤其是对于CHI660B的用户来说，最大电流只有250mA，主要用于常规的电化学分析，选用普通的Pt丝对电极就可以了。至于电化学阻抗测试，除非是两电极的体系，否则基本上不用考虑对电极的大小。常规的三电极体系，测得的阻抗就是工作电极与参比电极的阻抗，根本不用考虑对电极。至于原因，以后再和大家说明，现在还是请仔细思考一下吧。如果这一点想明白了，那么基本上就对电化学工作站的原理已经摸透了。所以，阻抗测试的成功与否，对电极有很重要的影响，大家在做实验的时候，最好多准备几支参比电极，如果实验现象有异，先检查是不是参比电极变质了。
qiqiaoyupu
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ID：qiqiaoyupu
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对电极的面积远大于工作电极的面积，大多少叫做远大于那？跳槽，对于新公司很多必要的调查肯定是有的。
薪酬待遇，可能是听朋友说的，可能有
暖通快要毕业，女 三本。
请教下去做什么比较有前途，1.去做设计； 2.去做造价。
查看: 1687|回复: 2
有关三电极电化学测试探头
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请问固体三电极体系，工作电极和参比电极可以选用同种材料吗？为什么这样选呢？碳钢为工作电极时，参比电位选什么材料好呢？前提是不能是甘汞之类的，不能是玻璃的，因为是高压体系。
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参比电极与工作电极可以用同种材料,视它们的电位差为零即可.
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回复 1楼 caohaibin 的帖子
参比电极的选择主要考虑其在腐蚀介质中电极电位的稳定性，只要其电位稳定就可以作为参比电极，通常铂电极在很多介质中都是比较稳定的。
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&&三电极体系中对电极的电位问题
三电极体系中对电极的电位问题
请教大家一个比较基础的问题，在三电极体系中，参比电极为SCE，工作电极的电位是相对SCE而言的。比如说工作电极-1.4V vs.SCE ,那么对电极的电位怎么确定呢？应该是多少？
对的，SCE vs.SHE=0.242 V，不过我这里问的是对电极，也就是辅助电极的电位呢。
是这样吗？真的没有办法了吗？
这个我就不清楚了，我们做实验一般不会测对电极的电位，
好的，非常感谢。
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三电极体系
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