高分子物理平均分子量分子量不同,紫外吸收谱峰位是不是有移动

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海淀分局备案编号    表面活性剂分子在液/气、液/液、液/固界面上的吸附状态和分子取向,在诸如润湿、乳化、分散等应用领域起着决定性的作用,目前对低分子表面活性剂在界面上的吸附研究较为深入.与低分子表面活性剂不同,高分子表面活性剂分子链节较多,易在界面上形成稳定的膜.同时与均聚物的吸附状况也不同,由于双亲性结构中亲水或疏水作用易导致多层吸附发生,使吸附量较大.有关聚醚型表面活性剂分子界面取向的研究已有报导,但其分子量较小,分子结构亦不复杂.对于大分子量的高分子表面活性剂,由于分子链长,结构复杂,对其在界面上的吸附状态少有报导.我们曾采用吸附等温线、红外差谱等方法研究了超声波辐照合成的以羧甲基纤维素(CMC)为基础的高分子表面活性剂在硅胶/水界面上的吸附机理,发现共聚物分子与硅胶表面存在氢键键合作用,多点吸附,吸附量大,吸附机理以静电因素为主.本文将采用UV、XPS方法分析CMC型高分子表面活性剂分子在界面上的吸附形态,进一步研究其在固/液界面上的分子取向和吸附状态.1实验部分1.1 高分子表面活性剂的超声合成采用超声波技术合成羧甲基纤维素(CMC)与表面活性剂十二烷基醇聚氧乙烯醚丙烯酸酯(AR12EO9,9为氧乙烯链节数)的共聚物.CMC与AR12EO9的混合水溶液在超声波辐照下,通过CMC分子断链产生大分子自由基,引发表面活性大单体聚合反应,生成带亲水亲油长支链的嵌段共聚物.提纯后的共聚物CMC AR12EO9的样品记为B9,通过酸碱滴定法测定羧甲基纤维素的羧酸钠基团计算得到表面活性大单体在共聚物中的重量组成为10.0%;共聚物重均分子量由静态激光光散射测定, &?xml:namespace prefix = v ns = "urn:schemas-microsoft-com:vml" />&?xml:namespace prefix = o ns = "urn:schemas-microsoft-com:office:office" />1.2 分析测试实验中使用的硅胶用氮气BET法(ASAP2010比表面与孔径测试仪)测得比表面积203.15m2·g-1,平均孔径5.67nm,孔体积0.58cm3·g-1.使用前硅胶于200℃下干燥4h.采用德国Kruss-Kiost数字式表面张力仪测定共聚物溶液在硅胶/水界面上的吸附量;用紫外分光光度计(Shimadzu,UV-240,Japan)测定溶有甲苯的高分子表面活性剂水溶液的紫外吸收,根据甲苯的工作曲线,由特征峰强计算甲苯的增溶量.采用英国KRATOSXSAM800型电子能谱仪对吸附有高分子表面活性剂分子的硅胶做XPS测试.激发源AlKα,13kV,19mA,以污染C1s285.0eV定标,FAT分析模式,测得的C1s谱图按Gauss分布在计算机上自动分峰.2结果与讨论图1为CMC-AR12EO9共聚物水溶液的表面张力等温线与吸附等温线.由图可见,在临界胶束浓度(0.01%)后,B9的吸附量迅速增大,并随浓度的进一步变大,Γ值增加的幅度不断加大.由于吸附量相当大,吸附已不可能是单层,文献报导界面上半胶束(hemi- micelles)的形成是吸附量出现陡升的原因.图2为将过量甲苯加入到不同浓度的B9水溶液与硅胶的吸附体系中,吸附平衡后测得溶液的紫外光谱.由图可见,与纯水体系的甲苯吸收相比,在低于临界胶束浓度下B9溶液中甲苯吸收峰位基本不变,峰高略有提高(图2(a)),表明硅胶表面仅吸附了少量分子,不足以增溶甲苯,而溶液中少量的高分子表面活性剂对甲苯仍有一定的增溶作用.在大于临界胶束浓度后,溶液中甲苯含量反而显著降低(图2(b)),到B9浓度达到0.5%,甲苯含量又上升.以上结果表明在高于临界胶束浓度后,硅胶表面吸附了较多分子,形成了半胶束结构,硅胶表面半胶束对甲苯的增溶导致溶液中甲苯量减少;当B9浓度高达0.5%后,尽管吸附量也很大,但溶液中仍有足够分子形成胶束,使甲苯在溶液中的增溶量迅速增加. 采用XPS方法测定了硅胶以及分别在0.01%、0.5%B9水溶液中吸附的硅胶样品(B9a和B9b),得到如图3的C、O、Si三种元素的电子能谱,考察了C1s、O1s和Si2p的结合能谱.由图看出,SiO2及吸附了共聚物分子的B9a和B9b样,其Si2p、O1s的结合能位移及峰形基本不变,但在285eV左右出现的C1s峰有明显变化,纯SiO2的XPS图上基本看不到C原子峰;B9a样由于共聚物浓度低、吸附量较小,故C峰不明显;而对于B9b样,由于吸附量较大,出现明显的C1s峰.表1列出了各元素的结合能以及根据峰面积计算的各元素含量.从表1的结合能数据看,B9a和B9b样的Si2p、O1s与SiO2相比没有变化,表明吸附的物质未与硅胶表面形成化学键合,对化学环境影响不大.纯SiO2上有微量的污染C存在,结合能为285.0eV;吸附量大的B9b体系,C1s的结合能比污染碳原子高1.2eV,表明C是与电负性较高的原子键合的,如C-O键等.从各元素在SiO2上的浓度数据看,纯SiO2上有2.89%的C原子存在,这可能是由于硅胶吸附了空气中CO2造成的.B9a样虽然吸附量小,但在C含量上仍反映出对共聚物的吸附,C/Si值有所提高.B9b样的C原子大量增加,浓度已大于Si元素,比值C/Si达到1.193,O/Si值为3.065,均比纯SiO2的高得多,表明含C、O元素的共聚物在硅胶表面的富集.B9a与B9b体系的C1sXPS谱见图4,B9a体系的C原子含量小,谱图上噪音较大.对其进行Gauss拟合分峰,B9a与B9b体系均分为三峰,结合能由高到低分别为C=O、C-O及C-C,C-H峰,其结合能与峰面积列于表2.从分峰结果看出,B9a体系的C-C峰面积较大.这是由于B9a体系的吸附量小,为单层吸附,与SiO2作用的主要为CMC链段(羧酸盐)及AR12EO9的氧乙烯链段,故吸附的外层为疏水碳链,在能谱图上表现为较大的峰面积.对于B9b体系,吸附量大,在硅胶表面形成了半胶束,则吸附外层为亲水性胶束外壳,因此C-O成分提高很多.  XPS研究表明吸附的高分子表面活性剂分子与硅胶表面作用为物理键合,进一步证实了共聚物低浓度下吸附状态为单层,而较高浓度下,形成了半胶束结构.文献研究结果表明CMC系列高分子表面活性剂在硅胶表面通过静电和氢键作用吸附,分子中的CMC链段和氧乙烯链段与硅胶表面作用使大分子吸附在固/液界面上.同时根据本文的UV、XPS分析得到如图5所示的CMC型高分子表面活性剂在硅胶表面的吸附形态,a图为在低浓度下共聚物分子的单层吸附形态,b图为大于临界胶束浓度后形成的半胶束形态.参考文献1 (顾惕人). (精细化工),):22李外郎,张宝音,顾惕人.物理化学学报,):423赵振国,顾惕人.物理化学学报,):1854曹亚,李惠林,张爱民.物理化学学报,):9525曹亚,李惠林,徐僖,高等学校化学学报,):9856 Scamehorn J F , Schechter R S, Wade W H .J. Colloid Interface Sci.,7Stigter O, Willia ms R J, Mysels K J.J. Phys .Chem.,8 Zhu Buyao ,Zhao Xiao lin , Gu Tiren .J. Chem .Soc ., Faraday Trans .1,):3951以上是用户分享关于高分子表面活性剂在固/液界面上的吸附形态的资料希望对您有所帮助了,感谢您对就爱阅读的支持!
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紫外-可见吸收光谱在聚合物研究中的应用
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紫外-可见吸收光谱在聚合物研究中的应用 组员:罗裕婷
蔡和东 一、紫外吸收光谱 二、紫外吸收光谱的产生与电子跃迁 三、紫外吸收曲线及光的选择性吸收 四、紫外光谱中常用的术语 五、吸收带类型和影响因素 六、紫外-可见吸收光谱在聚合物研究中的应用 研究物质在紫外、可见光区 的分子吸收光谱 的分析方法称为紫外-可见分光光度法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子 在电子能级间的跃迁,因此又称电子光谱。波长范围10-800nm。该波段可以分为:
紫外光区:远紫外区:10 - 200 nm (真空紫外区) 近紫外区:200 - 400 nm 芳香族化合物或具有 共轭体系的物质在此区域有吸收。 可见光区:400-800 nm有色物质在这个区域有吸收。 与其它光谱测定方法相比,紫外-可见分光光度法具有仪器价格较低,操作简便的优点,广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。主要用于有机化合物共轭发色基团的鉴定,成分分析,平衡常数测定、互变异构体的测定、氢键强度的测定等,是一种有力的分析测试手段。。
二、紫外吸收光谱的产生与电子跃迁 ?⑴ σ→σ*跃迁 ? ⑷ n→π*跃迁 三、紫外吸收曲线及光的选择性吸收 吸收曲线的讨论: 四、紫外光谱中常用的术语 某些常见生色团的吸收光谱 紫外光谱中常用的术语 五、吸收带类型和影响因素 1.R带:由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生 C=O;C=N;―N=N―
E小,λmax250~400nm,εmax 100 溶剂极性↑,λmax↓ → 蓝移(短移) 2.K带:由共轭双键的π→ π*跃迁产生
―CH=CH― n,―CH=C―CO― λmax
200nm,εmax 104 共轭体系增长,λmax↑→红移,εmax↑ 溶剂极性↑,对于― ―CH=CH― n―
λmax不变 对于―CH=C―CO― λmax↑→红移 3.B带:由π
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威灵仙类药材的紫外谱线组法鉴别研究
LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2009VOL.20NO.7
时珍国医国药2009年第20卷第7期
威灵仙类药材的紫外谱线组图谱峰位值
柱果铁线莲
威灵仙。撕眷292.2仇m,at,/s”妇
LnmD,
垒!!竺:!竺
279.8,241.1
系较近、化学成分相差不大的药材,采用紫外谱线组图谱方法。通
过综合比较其谱图差异,可获得较好的鉴别效果。
3l6j2豁
无水乙醇液
279.4,218.s(5h)271.7,240.1
刀5刀5”8巧9
纵观本实验中紫外光谱全貌,威灵仙类药材各溶剂提取液的谱图,在紫外吸收的峰形,吸收峰数目及峰位值均具有差异,具有明显的鉴别指标.能够达到鉴别该类药材的目的。具体来看,在贵州作为威灵仙商品药材中,同为毛茛科铁线莲属植物的威灵仙,柱果铁线莲,山木通.扬子铁线莲和安徽威灵仙,其紫外谱线图像虽具有相似性,但各谱线吸收峰数目及峰位值存在差别,尤其是无水乙醇浸液中差别较明显,可作为鉴定的主要依据之一。而不同基原的草珊瑚和显脉旋复花采用任一种浸液的紫外光谱均可获得较好的鉴别效果。因此,采用多溶剂紫外光谱组法鉴别威灵仙类药材,在一定程度上丰富了中药威灵仙的鉴别方法。
扬子铁线莲(苏≈墨:二
安徽威灵仙6如mMat./cs鼍::::::””
山木通艺等=273.1,224.8(sh)275.1,240.2
273.4.240.2
274.3,239.3
221.8,273.2
282.4
草嗣怒烹瓮
282.8’238.5
3l9j2∞
参考文献:
[1][2]
国家药典委员会.中国药典,I部[S].北京:化学工业出版社,
2005:204.
紫外谱线组法是从中医用药作用的整体观出发,着眼于中药内所含化学成分的总体宏观效应,在单一紫外谱线法鉴别中药的基础上,改单一溶剂为多种溶剂,改单一紫外谱线为多条紫外谱线组,对中药材进行鉴别的一种新方法‘3|。尤其对很多亲缘关
肖培根.新编中药志[M].北京:化学工业出版社,2002:679.
[3]袁久荣.中药鉴别紫外谱线组法及应用[M].北京:人民卫生出版
社.1999:87.
苗药芭蕉根及其易混淆品的紫外谱线组法鉴别研究
孙宜春,王祥培。,靳凤云,黄婕,高
(贵阳中医学院,贵州贵阳550002)
摘要:目的建立苗药芭蕉根与其易混淆品香蕉根、美人蕉根的紫外光谱鉴别方法。方法采用紫外分光光度计研究苗
药芭蕉根、香蕉根和美人蕉根的水、无水乙醇、氯仿和石油醚(60~90℃)4种溶剂的浸泡液的紫外吸收图谱,采用紫外谱线组的吸收峰教及峰位置对其结构特征进行分析鉴别。结果苗药芭蕉根与香蕉根和美人蕉根的紫外谱线组的最大吸收峰数及峰位置有差异。结论该法简便、准确、灵敏,可为苗药芭蕉根与香蕉根和羡人蕉根鉴别提供参考。
关键词:芭蕉根;香蕉根;美人蕉根;紫外光谱组法
中图分类号:R282.5文献标识码:A文章编号:1008-0805(2009)07-1705-02
DiscriminationofMusabasjooSied.etZucc.FalseProductbyUVSpectrophotometry
Yi-chun,WANGXiang—pei’,JINFeng—yun,HUANGJie,GAOYuan
College
(GuiyangofTraditionalChineseMedicine,Guiyang,Guizhou
550002,China)
Abstract:Objective
trophotometry
Toestablish
metllodfordistinguishof
MusabasjooSied.etZucc.fromfalseproduct.MethodsUV8pec?
Sied.etZuce.andfalseproductgavedifferentmaximumabsorp-
used.ResultsTheUVspectraofJ】If砒obasjoo
tionpeaksbothinnumberandintensity.ConclusionThemetllodissimple
andaccurate,andCan
beusedto
distinguish
Musahas—
jooSied.etZuee.andfalseproduct.
Keywords:MusabasjooSied.etZuec.;Musa加加Lour.;CannageneralisL;UVspectrophotometrygroup
芭蕉根为芭蕉科植物芭蕉Musa施sjooSied.etZucc.的干燥根茎,为贵州省苗族的习用药材。具有清热解毒、止渴、利尿等功效,临床上常用于治疗风热头痛、水肿脚气、血淋、肌肤肿痛、丹毒…。目前以芭蕉根为组成药的复方制剂肿痛舒喷雾剂、骨康胶囊等已被广泛用于临床,具有显著的消肿止痛、舒筋通络的作用。笔者在调查中发现,芭蕉根与其同科同属香蕉Musa,Ⅻm
收稿日期:2008-09.12;
修订日期:2008—12-30
Lour.的根以及美人蕉科美人蕉Canna
generalis
L.的根使用混
淆,极大地影响了其疗效。本实验采用紫外谱线组法对芭蕉根、香蕉根和美人蕉根进行研究,为芭蕉根、香蕉根和美人蕉根的鉴别提供参考,也为芭蕉根进一步研究和开发奠定基础。1材料与仪器
药材芭蕉根药材采自贵州省贵阳市,香蕉根药材采自海南
省海口市,美人蕉根采自贵州省贵阳市,以上药材均经贵阳中医学院生药教研室王祥培副教授鉴定为为芭蕉科芭蕉属植物芭蕉
MusabasjooSied.et
基金项目:贵州省科学技术基金(No.黔科舍j字20072138)
作者简介:孙宜春(1984?),男(汉族)。安徽巢湖人。现为贵阳中医学院硕士研究生,学士学位,主要从事中药质量控制及新药研究工作.
’通讯作者简介:王祥培(1975-),男(侗族),贵州天柱人,现任贵阳中医学院副教授,博士学位,主要从事中药及民族药的品种、品质与药效研究工作.
Zucc.根茎、芭蕉科芭蕉属植物香蕉Musa,纷
genera//s
MLour.根茎和美人蕉科美人蕉Canna
L.根茎。
1.2仪器与试药紫外分光光度计(GBCCintra一20紫外可见分光光度仪,澳大利亚照生公司),SZ一96AUY220电子天平(万分之一),蒸馏水,无水乙醇、氯仿、石油醚(60~90℃)等。
?1705?
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本文采用紫外谱线组法 对 GAP 基地的 4 种五指毛桃农家类 型不裂型、大果...近年紫外光谱被用于许多中药材的直接鉴定, 已取得较好的效果 。本研究表明, ...25 可见-紫外分光光度法中药沙苑子及其伪品的紫外光谱鉴定 紫外谱线组法威灵仙类药材的紫外谱线组法鉴别研究 紫外谱线组图谱法研究中药配伍的化学成分变化 IR在...紫外谱线组图谱法研究大黄不同配伍的化学成分变化_专业...结论紫外谱线组图谱可宏观地反映大黄与不同中药配伍...研究 高文 博或 家种 天麻 光谱研究 , , 不同 部位 、 不同 对放类植物...据此提出鉴别中药 材多 溶剂紫 外谱 线组以提高鉴别可靠性应用此法 测定 了 ...中药鉴别 紫外 谱线组法及应用 , . 北京人 民卫 : 在进 行紫外 图谱扫描时 若样 品的水乙醇浸泡液的浓 度高 其吸收度超出上限则需稀释 , , , , , ...紫外谱线组法鉴别和改良... 3人阅读 2页 ¥1.00 中药雷公藤煎剂相关急性...目​的​利​用​紫​外​谱​线​组​动​态​变​化...青海医药杂志 2 0 0 0 年第 30 卷第 10 期 # 65 # 威灵仙类药材品种考证青海省药品检验所( 810000) 威灵仙, 5中国药典6 [ 1] 1995 年版一部规定 基...研究所, 北京 100193) 摘要: 利用 DNA 条形码技术对中药威灵仙及其伪品进行鉴别...HPLC 指纹图谱鉴别、紫外谱线组法鉴 别、数码显微鉴别、FTIR 法鉴别等 [18?...1期 CJGMCM January 2015.Vol 30.1 威灵仙与矮地 茶茎 的药 材应用 鉴别 刘文瑞 摘要: 目的 辨别威灵仙与矮地茶两种不同药材, 减少临床以假乱真及掺为现象...? ? ? 3、中药鉴别 重点介绍袁久荣教授创立的“中药鉴别 紫外谱线组法”。 ...五、红外分光光度计简介 红外分光光度计可分为色散型和干涉型两 大类。第一...}

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