??山西师范大学学报(自然科学版)研究生论文专刊；哈希CODmax型在线水质分析仪；在污水处理中的应用；杨??琨；(临汾市污水处理厂,山西临汾041000)；摘??要:??COD是污水处理中需要掌握控制的重；0??引言；临汾市污水处理厂于1999年开工建设,2001年；离后,由尾部泵房排入汾河.污水在线COD分析监测；1??哈希CODmax型在线水质分析仪的
??山西师范大学学报(自然科学版)研究生论文专刊第24卷??2010年06月哈希CODmax型在线水质分析仪在污水处理中的应用杨??琨(临汾市污水处理厂,山西临汾041000)摘??要:??COD是污水处理中需要掌握控制的重要参数指标.对COD值的实时在线分析是污水处理中的重要监测环节.通过实际应用,从安装位置、测量原理、测量结果等方面与实验室分析方法进行比较,介绍了美国哈希公司生产的CODmax型在线水质分析仪在污水处理中的应用.CODmax型分析仪不仅缩短了测定时间,而且操作简单,准确度和精确度均达到国家标准方法要求.关键词:??CODmax分析仪;污水处理;测量;应用0??引言临汾市污水处理厂于1999年开工建设,2001年11月建成投产运行,设计日处理污水7万吨,出水水质达国家二级排放标准后排入汾河.为了确保2010年全年COD污染物全面达标排放,根据省、市环保局的要求,企业在原有在线监测系统的基础上,对进口COD进行了完善,安装了美国哈希公司生产的CODmax(ChemicalOxygenDemand)型在线水质分析仪.离后,由尾部泵房排入汾河.污水在线COD分析监测点位选在污水提升泵的出水井上(图2),同时COD信号又被送到中控室DCS系统中,便于集中和远距离监测.1??哈希CODmax型在线水质分析仪的安装位置及主要特点临汾市污水处理厂采用的是氧化沟工艺,主要工序处理流程如图l所示.图2??COD取样分析监测位置图该厂污水COD在线分析仪采用了美国哈希公司生产的图1??污水处理工序流程图CODmax型分析仪.该分析仪是目前世界上最先进的COD在线分析仪,整个分析仪基本上就是一部特定功能的电脑,具有液晶显示画面及图形显示功能,菜单操作软件可以控制仪器的所有功能,非常方便.市区排放的生活污水经厂外截污主管网收集,首先进入格栅间,经过粗细两道格栅对大块悬浮物、漂浮物进行处理,再由提升泵进行提升后,进入沉砂池对砂粒进行去除,再经过氧化沟生物处理工段,通过好氧微生物分解水中的有机污染物,以达到净化水质的目的.最后,进入二沉池进行泥水分2??哈希CODmax在线水质分析仪的组成及主要试剂溶液收稿日期:作者简介:杨琨(1983??),男,山西万荣人,临汾市污水处理厂助理工程师.?64?山西师范大学学报(自然科学版)????????????????????????????2010年??潜水泵或其他样品泵的运行.为了节约电能和延长泵的使用寿命,可以设置当分析仪排空消解试管里的废液时,继电器打开(ON),样品泵开始工作,向分析仪注入样品;当进样完成后,继电器关闭(OFF),样品泵停止工作.有时由于管路太长或别的原因导致测量延迟产生,可以在分析仪的设置菜单里对延迟时间进行设置.测量延迟的最小时间就是从继电器打开(ON)直到新鲜样品开始注入溢流杯的这段时间.4.3??CODmax型在线分析仪检测步骤测试前仪器自动抽取新鲜的样品清洗进样管道、测量试管和消解试管,确保样品具有代表性;仪器使用全新的活塞泵技术进样,活塞泵并不与样品、试剂直接接触,进样的体积由一可视测量系统控制;与进样品相同,试剂(硫酸汞、重铬酸钾、硫酸包括催化剂)也通过活塞泵吸入,也由可视测量系统控制吸入的体积;通过鼓泡的方式混合样品和试剂;仪器关闭消解试管两端的阀门后,由加热电阻丝将样品和试剂的混合溶液迅速地加热至175?;测量系统按照仪器参数的设定值自动控制消解时间;溶液冷却后,由活塞泵排出溶液.检测结果直接显示在液晶屏上,仪器可以根据实际校准系数,微处理器单元自动对COD值进行温度补偿.同时,仪器按照设置的校准时间和清洗时间自动地对仪器进行校准和清洗,图3??哈希CODmax分析仪的主要分析单元2.1??哈希CODmax在线水质分析仪的主要分析单元哈希CODmax在线水质分析仪的主要分析单元包括活塞泵、计量试管、阀单元、低范围光度计、高范围光度计、光度计和消解单元.仪器输出结果显示数据可以以数据或图形曲线的方式显示,信号输出有2路4mA~20mA模拟信号输出,2个多功能继电器输出及RS232通讯接口.CODmax在线水质分析仪的主要分析单元如图3所示.确保检测结果的准确性.4.4??实验室检测分析方法原理在强酸性溶液中,用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴.根据硫酸亚铁铵的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量.4.5??CODmax型在线分析仪与实验室比对检测结果分析经过对安装在污水处理设施进口的美国哈希CODmax型在线水质分析仪比对监测,仪器型号与国家质量检测检验中心适应性检测报告核定的仪器设备型号一致,化学需氧量指标满足国家环保总局HJ/T354??2007+水污染源在线监测系统验收技术规范,和HJ/T355??2007+水污染源在线监测系统运行与考核技术规范,的相关要求和规定(表1、表2).????注: 活塞泵;!计量试管;?阀单元;#低范围光度计;?高范围光度计;%光度计;&消解单元.2.2??CODmax型在线水质分析仪的主要试剂和标准溶液CODmax型在线水质分析仪的主要试剂包括硫酸汞溶液、重铬酸钾溶液、硫酸(银)溶液、零点标准溶液和标准溶液.3??CODmax型在线水质分析仪测量原理水样、重铬酸钾、硫酸银溶液(催化剂使直链脂肪族化合物氧化更充分)和浓硫酸的混合液在消解池中被加热到175?,在此期间铬离子作为氧化剂从(价被还原成)价而改变了颜色,颜色的改变度与样品中有机化合物的含量成对应关系,仪器通过比色换算直接将样品的COD值显示出来.由于该仪器对样品的测量时间仅需30min~50min,经过对仪器分别进行标样和水样比对,测量结果比较精确,非常适合作在线分析.5??哈希CODmax型在线分析仪注意事项5.1??仪器测定范围本方法适于测定化学需氧量在10mg/L~5000mg/L范围内的废水.含有悬浮物的水样需均质化以后才能进行测量.此方法适用于氯化物浓度低于5gCl-/L的水样.5.2??试剂选用由于反应试剂有毒且具有腐蚀性,推荐从哈希公司订购受控的预制试剂,不仅可以避免人员伤害和环境污染,而且还能确保获得准确的测量和校准结果.5.3??仪器维护为了避免仪器管道内的残留物结晶或者其他重的污垢沉淀在管道内阻塞管道,导致下次启动仪器时发生故障.所以,当仪器停止运行超过48小时,必须用蒸馏水冲洗整个系统.4??CODmax型在线水质分析仪快速测定法与实验室重铬酸钾法测定水中COD比对监测4.1??CODmax型在线分析仪快速测定法的相关技术参数CODmax型在线分析仪采用基于中国国家标准GB11914??89水质??化学需氧量测定??????重铬酸钾法.测量范围为10mg/L~5000mg/LCOD.消解时间设定为40min.CODmax型在线分析仪工作的环境温度为+5?C~+40?C.4.2??CODmax型在线分析仪样品采集CODmax型在线分析仪内有一个多功能输出继电器,根据现场条件配置此继电器后,此继电器能够作为开关来控制??????????????????????????????杨琨:哈希CODmax型在线水质分析仪在污水处理中的应用5.4??其他无机物干扰污水中含有其他无机物,如:亚硝酸盐、硫化物和亚铁离子将使测试结果增大,将其需氧量作为水样COD值的一部分类COD在线监测系统项目比对监测项目COD浓度浓度范围<30mg/L/30mg/L~<60mg/L/60mg/L~<100mg/L0100mg/L相对误差.10%.30%.20%.15%?65?分是可以接受的.5.5??抗干扰主要干扰物为氯化物,加入硫酸汞形成络合物去除.比对监测方法重铬酸钾法(GB11914??89)考核指标绝对误差相对准确度用接近实际水样浓度的低浓度质控样替代采集实际废水样品,以水污染源在线监测仪器与国标方法进行实际废水样品试验表1??比对监测分析方法及确认指标COD在线监测系统表2??比对结果哈希CODmax在线监测系统技术比对确认与评估生产厂商参比方法样品编号123456质控1质控质控2质控2合格率美国哈希GB11914??89时间(时、分)15:18:0019://型号、编号原理参比方法(RM)A(mg/L)2.5CODmax重铬酸钾法在线法B(mg/L)5135100%原理质控样品相对误差(%)1.750.153.284.271.21-1.34////重铬酸钾法标准样品技术评估合格合格合格合格合格合格合格合格合格合格6??结论该厂哈希CODmax型在线水质分析仪自2010年5月正式投入运行,测量出的污水实际COD值经过与分析室分析数据比对相当吻合,测量数据与当前水样相对应.CODmax型在线水质分析仪测量速度比较快,大大缩短了测定时间,减少二次污染,操作简便.准确度和精确度均达到国家标准方法要求.参考文献:[1]??国家环境保护总局.水和废水监测分析方法(第4版)[M].北京:中国环境科学出版社,2002.三亿文库包含各类专业文献、专业论文、文学作品欣赏、中学教育、生活休闲娱乐、行业资料、高等教育、58哈希CODmax型在线水质分析仪在污水处理中的应用等内容。　
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COD检测高盐水方法探讨
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COD检测有重铬酸钾法和高锰酸钾法，但是对于高盐含酚废水，主要是含高浓度氯离子浓度的含酚水样，采用哪种方法比较准确？该如何屏蔽氯离子？欢迎大家讨论。
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在重铬酸钾回流中，Cl-被氧化成Cl2释放出来, 收集在浓的碘化钾溶液中, 用硫代硫酸钠标准溶液滴定被Cl2 置换出来
的 I2, 定量计算被氧化的氯, 从标准法测定的COD值中扣除Cl-产生COD , 就是水中真正的COD值。
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在国标中，是通过加入硫酸汞来屏蔽氯离子。
实际应用中，如果通过加过过量重铬酸钾使氯离子转化成氯气再通过其他方法检测氯，这种方法可能不可靠，因为重铬酸钾氧化氯离子不是定量的，并且这个反应受酸浓度影响也非常大。我所接触的一些用户，一般是接受加入硫酸汞的方法，有用氯气校正，数据重复性不好，可能是操作条件及酸的浓度对不两年样品不容易重复。
参考一下环境监测的标准吧。
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水中的酚类物质能否被重铬酸钾氧化呢？
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水中的酚类物质能否被重铬酸钾氧化呢？
qazxsw119 发表于
当然可以，并且水解率应该能达到近100%
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可以用硝酸银先去除氯离子,再测
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& & 要用硫酸银出去氯离子
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& & 硝酸根已经是高价应该不会再被氧化了吧?硫酸银是微溶,溶解度很小的!
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& & 去看看国标吧！！！！！！！！！！！！！！！！！！
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国标中 Ag2SO4是作为催化剂使用的而非为去除氯离子,氯离子是用硫酸汞屏蔽的.当废水中cl一的质量浓
度超过2000mg／L，甚至高达1mg／L而COD低时，该方法则显得力不从心.
而用硝酸银去氯离子,氯化银沉淀时可能会带走部分有机物而使检测结果偏低.
传几偏资料上来大家参考
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