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高分子化学与物理课后习题答案
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3秒自动关闭窗口导读：5．解：（1）CN(CH3)2CN引发：CNNC(CH3)2CNN2+2(CH2)C(R)..R.+CHCH3CH3CCH3COOCH3RCH2C2.COOCH3增长：RCH2C.CH3+CH2C(CH3)COOCH3RCH2CCH2CH3C.COOCH3COOCH3CH3R(CH2C)n-1COOCH3CH3……CH2C.COOCH3COOCH3终止：CH5．解： （1） CN(CH3)2CN引发：
CNNC(CH3)2CNN2 +
CHCH3CH3CCH3COOCH3RCH2C2.COOCH3 增长： RCH2C.CH3+CH2C(CH3)COOCH3RCH2CCH2CH3C.COOCH3COOCH3CH3R(CH2C)n-1COOCH3CH3 …… CH2C.COOCH3COOCH3 终止： CH3R(CH2C)nCH2COOCH3CH3CCH3+R(CH2C)nCH2COOCH3CH3C..COOCH3COOCH3CH3歧化R(CH2C)nCH2COOCH3CH3CH
+R(CH2CH3C)mCH2COOCH3CH2CCOOCH3COOCH3 CH3偶合R(CH2C)nCH2COOCH3CH3CCH3CCH3CH2(CCH2)mRCOOCH3COOCH3COOCH3
（2） 引发： OCOO OC2OCO(R).. R
+ V c .RCH2
增长： RCHCH.+V2cRCHCHCHCH.22......R(CH2CH)nClCH2CHCl.ClClCl
终止： 歧化： 歧化 +R(CH2
CH)R(CHCH)CHCHCHCHn2
ClClCl Cl 偶合：
CH)nCH2CH+R(CH2
CH)mCH2CH ClClClCl ..R(CH2
CH2 CH)nCH2
ClClCH+R(CH2
ClCl..偶合R(CH2
CHClCHCH2(CHCH2)mRClCl
6.解：引发剂分解为一级反应 [I]od[I]??kdt??kdtln[I]d[t]
[I]oln=kdt[I]kd-4 ∽ t 作图，直线斜率即为
kd=1.76?10(S) -1ln2kd0.4×3600t12
= 1.09 (h)
8.解：log t1 = A2T?B t1 = 10 h
,T = 273 + 45 =318 (k) 2t1 =
,T = 273 + 61 =334 (k) 2lg 10 = A318 - B = 1 lg
1 = A334 - B = 0 A = 6638 , B = 19.88 ∵ t21 = ln2k , t1 = 10, 1 时, lg t1 =1,0 d22∴ 很以求得 、kEd 及 Ad 值
dlg k1d= lg Ad - 2.303RTEd
lg t12 = lg(ln2) C ln
kd= lg(ln2) C lg Ad +
Ed 2.303RTEdAd= 2.303RT-lgln2
dAdAd9. 2.303RTln20.693解： -d[I]/dt=k1[I]+k3[S?][I]
d[R?]/dt=0
2k[S?][I]Ck21[I]+k32[R?][HS]C2k4[R?]=0
d[S?]/dt=0
k2[R?][HS]-k3[S?][I]=0
k2[R?][HS]=k3[S?][I]
[S?]=k2[HS][R?]/(k3[I])
(4)代入(2)得：2k1[I]=2k4[R?]2
[R?]=(k1[I]/k4)
-d[I]/dt = k1[I] + k3[S?][I]
= k1[I] + k3[I](k2[R?][HS]/k3[I]) 1/2
= k1[I] + k3[I](k2[HS]/k3[I])(k1[I]/k4) 1/21/2
= k1[I] + k2(k1/k4)[HS][I]
另: -d[I]/dt = k1[I] + k3[S?][I]
= k1[I] + k2[R?][HS] 1/2
= k1[I] + k2[HS]?(k1[I]/k4)1/21/2
= k1[I] + k2(k1/k4)[HS][I] 10. 1/2 解: Rp ∝ [I] 双基终止机理得到 1
单基终止机理得到 0Rp ∝ [I] 活性链浓度与引发剂浓度无关，如光、热引发聚合 0.5-1Rp ∝ [I] 单、双基终止同时存在 0-0.50Rp ∝ [I] 介于双基终止于Rp ∝ [I]之间 单基终止时： Rt = kt[M?]
稳态处理：Ri = 2fkd[I] = kt[M?]
[M?] = 2fkd[I]/kt
Rp = kp[M?][M] = 2fkpkdf[I][M]/kt
11. 1/23解：(1)
设 X = [I][M]χ10
则相应的X为139,115,87.6,65.5,50.8,30.0
以X为横坐标，以Rp为纵坐标作图，得直线即证 2-2(2)
kp/kt = 3.37χ10 1/2
K = kp(fkd/kt)
纵：1.84,0.415 ; 横：130.0,30.0 -4-3-3
K = (1.84-0.415)χ10/(130-30)χ10 = 1.42χ10 2-32-2
kp/kt = k2/fkd = (1.42χ10)/fkd = 3.37χ10
12. 解：(1) 苯乙烯分子量为 104 ，密度为0.887 [ M ]＝ 887/104 ＝ 8.53 mol/l BPO 分子量＝ 242 [ I ] ＝(887×0.109 %)/242
＝ 3.96×10-3
(2) 苯乙烯偶合终止，
Xn RpRpXnυ =
RtRi2 Ri = Rp/υ = 2.07×10-8 mol/l?s = Rt ( 3 ) kd =
= 3.27×10-6
S-1 kt = Rt/2[M?]2 = 3.58×107
mol/l?s kp = Rp/[M][M?]=0.255×10-4/8.53×1.70×10-8＝176
-8 -6Rk[ M ]
1.70á?10 pp
可知： kt >> kp 但[ M ] >> [M?]，
因此： Rp >> Rt
Xn很大的聚合物。 所以可得到
Xn= 1.30ν
1.30 ν = X +Y
∴ X = 0.426, Y = 0.538
2 15. 解： (1) 以1/Xn ― [S]/[M] 作图（3―56） -4-4-5由图得斜率 Cs = (9.6χ10-5.7χ10)/(11.0-4.5) =6.0χ10 -4截距(1/Xn)0 = 2.8χ10 （2）1/Xn = (1/Xn)0 + Cs[S]/[M] 甲苯与苯乙烯摩尔比 [S]/[M] = (1/Xn-1/(Xn)0)/Cs -4-4Xn = 1500, 1/Xn = 6.7χ10, 由上图截距(1/Xn)0 = 2.8χ10 -4-4-5∴ [S]/[M] = (6.7χ10-2.8χ10)/6.0χ10 = 6.5
Xn = 2ν = 2Rp/Ri
∴ (1/Xn)0 = Ri/2Rp
∴ 1/Xn = Ri/2Rp + Cs[s]/[M]
[苯乙烯S]：M=104, 1mol苯乙烯所占体积=104/887=0.117(l)
苯所占体积=1-0.117=0.883(l)
[苯M] = 839χ0.883/78 = 9.5(mol/l) -4
Xn = 5000, 1/Xn = 2.0χ10
Cs = (1/Xn-Ri/2Rp)/([S]/[M]) -4-11-7
= (2.0χ10-4.0χ10/(2χ1.5χ10))/9.5 -6
= 7.05χ10
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