当前位置： >>
>> 东北大学2010年下学期分析化学试卷及答案-电子版
2010 年下学期分析化学试卷 年下学期分析化学试卷 分析化学班级 姓名 分数一、选择题 ( 共 12 题 24 分 ) 1. 2 分 (0904) Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ---------------------------------------------(? ? ( (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059)2.2 分 (3035) 采用 BaSO4 重量法测定 Ba2+时,洗涤沉淀用的适宜洗涤剂是------------------------( (A)稀 H2SO4 (B)稀 NH4Cl (C)冷水 (D)乙醇)3.2 分 (2901) 当两电对的电子转移数均为 1 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少 相差----------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 2 分 (1024) 在一定酸度和一定浓度 C2O42-存在下, CaC2O4 的溶解度计算式为------------------( K sp2(A) s = c(C 2O 4 ) K sp22(C) s = x(C 2 O 4 ) ? c (C 2 O 4 )4.)(B) s = (D) s =K sp2 K sp / x(C 2O 4 - )5.2 分 (2931) 某铁矿试样含铁约 50%左右，现以 0.01667mol/L K2Cr2O7 溶液滴定，欲使滴定时，标准 溶液消耗的体积在 20 mL 至 30 mL，应称取试样的质量范围是[Ar(Fe)=55.847]-------( ) (A) 0.22 至 0.34g (B) 0.037 至 0.055g (C) 0.074 至 0.11g (D) 0.66 至 0.99g 6. 2 分 (5002) 用莫尔法测定 Cl-,控制 pH=4.0, 其滴定终点将------------------------------------------- ( (A)不受影响 (B)提前到达 (C)推迟到达 (D)刚好等于化学计量点 2 分 (3033))7.含有 Ca2+、Zn2+、Fe2+混合离子的弱酸性试液,若以 Fe(OH)3 形式分离 Fe3+, 应选择的试 剂是---------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A)浓 NH3 水 (B)稀 NH3 水 (C)NH4Cl+NH3 (D)NaOH 8. 2 分 (2262) 醋酸的 pKa = 4.74,则其有效数字位数为------------------------------------------------------( (A)一位 (B)二位 (C)三位 (D)四位 2 分 (0502))9.将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为---------------( (A) 中性 (B) 碱性 (C) 酸性 (D) 不能确定其酸碱性 10. 2 分 (1106) 摩尔吸光系数(ε)的单位为-----------------------------------------------------------------------( (A) mol/(L·cm) (B) L/(mol·cm) (C) mol/(g·cm) (D) g/(mol·cm)))11. 2 分 (0806) 络合滴定中,若 Et≤0.1％、?pM=±0.2,被测离子 M 浓度为干扰离子 N 浓度的 1/10, 欲 用控制酸度滴定 M,则要求 lgK(MY) ?lgK(NY)大于-----------------------------------------( ) (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8 2 分 (1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换 算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) Ar(Ca) Ar(Ca) (A) ───── (B) ────── Mr(CaC2O4) Mr(CaCO3) Ar(Ca) Mr(CaC2O4) (C) ──── (D) ───── Mr(CaO ) Ar(Ca ) 12. 二、填空题 ( 共 15 题 30 分 ) 1. 2 分 (0258) 以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)? 0.1000×(25.00-24.50)×246.47 (1) w(X) = ───────────────×100% , ____________ 1.000×8×(25.00-1.52)×246.47 (2) w(X) = ───────────────×100% , ____________ 1.000× 分 (0629) 用甲醛法测定工业(NH4)2SO4{Mr [(NH4)2SO4]=132}中氨的质量分数 w(NH3), 把试样溶 解 后用 250 mL 容量瓶定容,移取 25 mL,用 0.2 mol/L NaOH 标准溶液滴定, 则应称取试样约 _________ g。 3.2 分 (5115) 多组分的吸收峰互相重叠， 欲进行每个组分的测定是根据 得到的。 4.和通过的方法2 分 (2724) 在含有酒石酸(A)和 KCN 的氨性缓冲液中以 EDTA 滴定 Pb2+,Zn2+ 混合液,在化学计量点 时铅存在的主要形式是____________,锌存在的主要形式是_________。 5.2 分 (0926) 向 20.00 mL 0.1000 mol/L 的 Ce4+溶液中分别加入 15.00 mL、 25.00 mL 0.1000 mol/L FeCl2, 平衡时体系的电位分别为 ____________, __________。 [ ? ′ (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, ? ′ (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V] 6. 2 分 (1064)用 BaSO4 重量法测定 Na2SO4 试剂纯度时,若沉淀吸留(包藏)了 Na2SO4, 测定结果 ___________, 若吸留了 NH4Cl 则结果___________。(填偏高、偏低或无影响) 7. 2 分 (0125) 在滴定分析中标准溶液浓度一般应与被测物浓度相近。两溶液浓度必需控制在一定范 围 。 若 浓 度 过 小 , 将 使 _________________________________________ ; 若 浓 度 过 大 则 ________________________________。 8. 2 分 (5339) 电渗析法制备纯水的原理是__________________________________________， 此法可除 去________型杂质，而不能除去_____型杂质。 2 分 (1126) 在分光光度计上分别读出透射比(T%)和吸光度(A),将其对应值填入空格 T/ % 0 100 A 10. 0.301 1.009.2 分 (2720) 在如下络合滴定反应中 M + Y = MY L /\ OH ML M(OH) ML2 M(OH)2 化学计量点时[M']=_________________, c(M)=_________________。11. 2 分 (0928) 根据下表所给数据, 判断用 0.1 mol/L Fe3+滴定 0.05 mol/L Sn2+时, 化学计量点后 0.1% 的 ? 值(V)。 化学计量点前 0.1% 化学计量点 化学计量点后 0.1% 0.23 12. 0.322 分 (3001) 重量分析法对沉淀的要求是__________________________________________________ ___________________________。 2 分 (2125) 在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大,其原因是________;也不宜过小, 其原因是 ________________。 13. 14. 2 分 (5331) 定量分析用的玻璃仪器洗涤干净的标志是________________。 2 分 (0927) 根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的 ? 值: ? (V) 滴定体系 化学计量点前 0.1% Ce 滴定 Fe Fe 滴定 Sn3+ 4+ 2+15.化学计量点 1.06 0.32化学计量点后 0.1% 0.500.862+三、计算题 ( 共 3 题 30 分 ) 1. 10 分 (0760)在 pH=5.5 时, 以二甲酚橙为指示剂, 用 2.000×10-2mol/L EDTA 滴定浓度均为 2.000× 10 mol/L Pb2+、Al3+溶液中的 Pb2+, 若加入 NH4F 掩蔽 Al3+, 并使终点时游离 F-的浓度为 1.0 ×10-2mol/L, 试计算终点误差。 已知: lgK(AlY)=16.3, lgK(PbY)=18.0; pH=5.5 时, αY(H)=105.5, pPbt(二甲酚橙)=7.6, αAl(OH)=100.4, αPb(OH)=1, 3AlF6 的 lgβ1~lgβ6 分别为 6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。-22. 10 分 (1154) 某酸碱指示剂在水中存在下列平衡: HIn === H+ + In(黄色) (蓝色) 今配制两份同浓度而不同 pH 的指示剂溶液,于 650nm 处在同 在 650nm 处仅 In 有吸收。 样测量条件下测量吸光度,得到 pH1=4.50 时, A1= 0.180; pH2=5.10 时, A2= 0.360,求该指示剂的 理论变色点。 3. 10 分 (2256) 一种测定铜的方法得到的结果偏低 0.5mg,若用此法分析含铜约 5.0%的矿石,且要求由此 损失造成的相对误差小于 0.1%,那么试样最少应称多少克?四、问答题 ( 共 2 题 16 分 ) 1. 10 分 (1368) 设计测定 HCl-NH4Cl 混合液中两组分浓度的分析方案。(指出滴定剂、必要条件、指示 剂) 2. 6 分 (2257) 简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。分析化学试卷 分析化学试卷 答案一、选择题 ( 共 12 题 24 分 ) 1. 2 分 (0904) (B) 2. 2 分 (3035) (A) 2 分 (2901) (D) 2 分 (1024) (C) 2 分 (2931) (A) 2 分 (5002) (C) 2 分 (3033) (C) 2 分 (2262) (B)3.4.5.6.7.8.9.2 分 (0502) (D)10. 2 分 (1106) (B) 11. 2 分 (0806) (C)12. 2 分 (1001) (C) 二、填空题 ( 共 15 题 30 分 ) 1. 2 分 (0258) 二位 , 四位 2. 2 分 ( 2 分 (5115) 吸光度的加和性；解联立方程。 2 分 (2724) PbY, Zn(CN)422 分 ( V, 0.72 V 2 分 (1064) 偏低 ,3.4.5.6.不受影响7.2 分 (0125) 突跃小, 终点不明显, 终点误差大 造成浪费 2 分 (5339) 在直流电场作用下，利用阴阳离子交换膜对水中的阴阳离子选择性地渗透； 离子； 非离子 2 分 (1126) 50 ∞8.9.10 010.2 分 (2720) [ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M] [MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M] 2 分 ( 0.86 1.0611.1.2612.2 分 (3001) 沉淀的溶解度要小,损失量≤0.2沉淀要纯净,易于过滤和洗涤; 沉淀易转变为称量形式 13. 2 分 (2125) 造成浪费; 突跃小, 终点误差大 2 分 (5331) 内壁不挂水珠 2 分 ( 0.23 三、计算题 ( 共 3 题 30 分 ) 1. 10 分 (0760) αAl(F)=1+10-2.0+6.1+10-4.0+11.2+10-6.0+15.0+10-8.0+17.7+10-10.0+19.4+10-12.0+19.7 =109.9 c(Al) 102.0 [Al]= ──── = ──── =10-11.9 (mol/L) αAl(F) 109.9 3+ αY(Al)=1+[Al ]K(AlY)=1+10-11.9+16.3 =104.4《αY(H)(105.5) αY=105.5 lgK'(PbY)=18.0-5.5=12.5, pPb计=(12.5+2)/2=7.3 ?pPb=7.6-7.3=0.3 100.3-10-0.3 Et = ───────×100%=7×10-4% (.0)1/2 2. 10 分 (1154) 理论变色点 pH 即指示剂 pKa 设总浓度为 c, 当 c 全部以 In-存在时,吸光度为 A [In-]1 则 pH1= pKa+ lg────── c - [In-]1 [In-]2 pH2= pKa+ lg────── c - [In-]2 A1 A2 [In-]1= ─── [In-]2= ─── εb εb 代入上式得: A1 0.180 pH1= pKa+ lg──── = pKa+ lg───── = 4.50 A - A1 A - 0.180 A2 0.360 pH2= pKa+ lg──── = pKa+ lg───── = 5.10 A - A2 A - 0.360 解得 A = 0.540 代入(1)式(或(2)式)解得 pKa= 4.80 3. 10 分 (2256) 解: 设称样 x g 则 -0.5×10-314.15....(1) ...(2)────── = -0.1% x×5.0% x = 10(g) 最少要称样 10g四、问答题 ( 共 2 题 16 分 ) 1. 10 分 (1368) 第一步 ┌────── 先用 NaOH 标准溶液滴定至黄 (测 HCl) │ 甲基红 ↓ ┌────┐ │ HCl │ │ │ │ NH4Cl │ └────┘ ↑ │第 二 步 K2CrO4 └────────再用 AgNO3 标准溶液滴定第一步滴定后的溶液至砖红色 沉淀出现(测 Cl-总量) 或直接用甲醛法测 NH4Cl 6 分 (2257) 进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正。2.2010 年分析化学试卷 分析化学试卷班级 一、选择题 ( 共 12 题 1. 2 分 (0919) 姓名 24 分 ) 分数已知在 1 mol/L HCl 中, ? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, ? (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴 定 Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( ) (A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V (B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V (D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 2. 2 分 (3016) 下列试剂能使 BaSO4 沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( (A)浓 HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4 (D)1mol/L NH3·H2O 2 分 (2922) 用 Ce4+滴定 Fe2+，当体系电位为 0.68V 时,滴定分数为------------------------------( [ ? ′ (Ce4+/Ce3+)=1.44V， ? ′ (Fe3+/Fe2+)=0.68V] (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% 4. 2 分 (1057) 用 BaSO4 重量法测定 Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于--------------------------------()3.))(A) 沉淀中含有 Fe3+等杂质 (C) 沉淀剂 H2SO4 在灼烧时挥发 5.(B) 沉淀中包藏了 BaCl2 (D) 沉淀灼烧的时间不足2 分 (2982) 当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少 大于----------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 2 分 (5014) 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使 ----------------------------------------- ( (A) 沉淀易于过滤洗涤 (B) 沉淀纯净 (C) 沉淀的溶解度减小 (D) 测定结果准确度高 2 分 (1056) 用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于---------------------------------( (A) 加热的温度过低 (B) 加热时间不足 (C) 试样加热后没有冷到室温就称量 (D) 加热后的称量时间过长 2 分 (0281) 为了消除 0.001000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为----------------------( (A)1g (B)1.0g (C)1.00g (D)1.000g 2 分 (0302) HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( (A) H2PO4(B) H3PO4 (C) PO43(D) OH2 分 (1102) 透射比与吸光度的关系是-----------------------------------------------------------------------(6.)7.)8.)9.)10.)1 =A (A) T(C) lg T = A1 =A T (B) 1 T = lg A (D) lg)11. 2 分 (0716) EDTA 滴定金属离子,准确滴定(Et&0.1%)的条件是----------------------------------------( (A) lgK(MY)≥6.0 (B) lgK'(MY)≥6.0 (C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.0 12. 2 分 (1068) 莫尔法测定 Cl-含量时,要求介质的 pH 在 6.5~10 范围内,若酸度过高则---------------( (A) AgCl 沉淀不完全 (B) AgCl 吸附 Cl-增强 (C) Ag2CrO4 沉淀不易形成 (D) AgCl 沉淀易胶溶)二、填空题 ( 共 15 题 30 分 ) 1. 2 分 (0256) 将以下数修约为 2 位有效数字: (1) 21.4565 修约为_____________________ (2) 3.451 修约为_____________________2.2 分 (0630) 克氏法测定氮时, 称取 0.2800 g 有机物, 经消化处理后蒸出的 NH3 正好中和 20.00 mL 0.2500 mol/L 的 H2SO4, 则该有机物中氮的质量分数 w(N)[Ar(N)=14.00]为 ____________。2 分 (3113) 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度为 c 时,透射比为 T,在液层不变的情况下,透射 比为 T1/2 和 T3/2 时,其溶液的浓度分别为________和________。 3. 4. 2 分 (0820) 金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡: pK a1=1.9 pK a2=12.2HIn InH2In+ 黄绿 黄 粉红 它与金属离子形成的络合物 MIn 为红色, 当使用 PAN 作指示剂时, pH 范围应是__________。 若使用 PAN-Cu 指示剂以 EDTA 溶液滴定 Ca2+, 化学计量点前溶液是________ 颜色, 化 学计量点后溶液呈_________颜色。 2 分 (8g 基准 As2O3，在酸性溶液中恰好与 40.00mL KMnO4 完全反应。该 KMnO4 溶液 的浓度为______________。 [Mr(As2O3)=197.8] 5. 6. 2 分 (1009) 将 0.5080g 黄铁矿(FeS2)试样分解以后,经处理得到 1.561g BaSO4。若溶液中的铁沉淀为 Fe(OH)3,则灼烧可得 Fe2O3_____________ g 。 Mr(Fe2O3) = 159.69 ] [Mr(BaSO4) = 233.4 ,2 分 (0122) 已 知 某 溶 液 含 71 ?g/g Cl-, 其 密 度 为 1.0 g/mL, 则 该 溶 液 中 Cl- 的 浓 度 为 ___________________ mol/L。[Ar(Cl)=35.5] 7. 2 分 (5326) 不等臂单盘天平的称量原理是 __________________________________________________。 8. 用双硫腙光度法测 Cd2+[Ar(Cd)=112.4]时,已知 ε520=8.8×104L/(mol·cm), 其桑德尔灵敏 度 S 为________。 2 分 ( mL 0.02000 mol/L EDTA 溶液与 10.00 mL 0.02000 mol/L Pb(NO3)2 溶液混合 [lgK(PbY)=18.0, pH=5.0 时 lgαY(H)=6.5], 未络合的 Pb2+的浓度为________________mol/L。 10. 11. 2 分 (2981) 配制 Na2S2O3 溶液时，要用__________________________________________水，原因是 ____________________________________________________________。 2 分 (3020) 在浓 HCl 存在下,可使 AgCl 沉淀的溶解度____,这是因为________________________ ______________。 12. 13. 2 分 ( 分 (3118)试液体积在 1mL~10mL 的分析称为______分析。 14. 2 分 (5336) 吸量管比移液管的容量精度____，因此在移取固定量溶液时应尽可能用 _______________。2 分 (4936) 用 KMnO4 法可间接测定 Ca2+。先将 Ca2+沉淀为 CaC2O4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶 于热的稀 H2SO4 溶液中，最后用 KMnO4 标准溶液滴定 H2C2O4。若此时溶液的酸度过高，使 结果_________；若溶液的酸度过低，则结果_______________。(答偏低，偏高或无影响) 15.三、计算题 ( 共 3 题 46 分 ) 1. 20 分 (0755) 以 0.02000mol/L EDTA 滴定浓度均为 0.02000 mol/L Pb2+、 2+混合液中的 Pb2+, 溶液 pH Ca 为 5.0。计算: (1) 化学计量点时的 lgK'(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。 (2) 若以二甲酚橙为指示剂,此时[CaY]是多大? 已知 pH=5.0 时lgαY(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。 2. 16 分 (3144) 某指示剂 HIn 的摩尔质量为 396.0,今称取 0.396g HIn,溶解后定容为 1L。于 3 个 100mL 容量瓶中各加入上述 HIn 溶液 1mL,用不同 pH 缓冲液稀释至刻线,用 1cm 比色皿于 560nm 处 测得吸收值如下: pH 2.0 7.60 11.00 A 0.00 0.575 1.76 计算 (1) HIn 及 In-的摩尔吸光系数 (2) HIn 的 pKa 3. 10 分 (0265) 要使在置信度为 95％时测量值的置信区间不超过±s,问至少应平行测定几次? (95％置信度: f 4 5 6 7 t0.05 2.78 2.57 2.45 2.37 )分析化学试卷 分析化学试卷 答案一、选择题 ( 共 12 题 24 分 ) 1. 2 分 (0919) (D) 2. 2 分 (3016) (A) 2 分 (2922) (B) 2 分 (1057) (B) 2 分 (2982)3.4. 5.2010 年分析化学试卷 分析化学试卷班级 姓名 分数一、选择题 ( 共 12 题 24 分 ) 1. 2 分 (0906) 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2 , 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电 位差至少应大于 ----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.24 V (D) 0.27 V 2. 2 分 (5015) 有一煤试样，测定湿试样的灰分为 5.88%，干试样的灰分为 6.00%，求湿试样的含水量 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A)2.50% (B)3.00% (C)2.00% (D)3.50% 2 分 ( mol/L SnCl2 溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3 溶液 20 mL 相混合, 平衡时体系的电 位是---------------------------------------------------------------------------------------------------( ) [已知此条件时 (A) 0.14 V (C) 0.50 V 4.?3.′ (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, ? ′ (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V] (B) 0.32 V (D) 0.68 V2 分 (1049) 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-------------------------------------------------------( (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 2 分 (0967) 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入 H3PO4 的主要目的是 ---------------------------( (A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全 (B) 提高化学计量点前 Fe3+/Fe2+ 电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 (C) 降低化学计量点前 Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀)5.)2 分 (1026) 微溶化合物 A2B3 在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。今已测得 B 的浓度为 3.0× -3 10 mol/L,则该微溶化合物的溶度积 Ksp 是---------------------------------------------------( ) (A) 1.1×10-13 (B) 2.4×10-13 (C) 1.0×10-14 (C) 2.6×10-11 6. 2 分 (1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使 10.0mg AgCl 沉淀相当于 1.00％的氯,应称取 试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (Ar(Cl) = 35. 5, Mr(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.. 2 分 (4234)下列做法中不属于对照试验的是---------------------------------------------------------（ （A） （A） 用标准试样对照 （B） （B）用其它可靠的分析方法对照 （C） （C） 做平行实验对照 （D） （D） 不同实验室进行对照 9. 2 分 (0309) 水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( (A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-] (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7 10. 2 分 (1105) 有色络合物的摩尔吸光系数(ε)与下述各因素有关的是-----------------------------------( (A) 比色皿厚度 (B) 有色络合物的浓度 (C) 入射光的波长 (D) 络合物的稳定性）))11. 2 分 (0805) 铬黑 T 在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, pKa2=6.3 pKa3=11.6 HIn2In3H2In紫红 蓝 橙 使用该指示剂的酸度范围是--------------------------------------------------------------------------( (A) pH & 6.3 (B) pH & 11.6 (C) pH = 6.3~11.6 (D) pH = 6.3±1 12.)2 分 (1047) 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀二、填空题 ( 共 15 题 30 分 ) 1. 2 分 (0249) 用某种方法测定一纯化合物中组分 A 的的质量分数,共 9 次,求得组分 A 的平均值x =60.68％,标准差 s=0.042％。已知 ?=60.66％, t0.05,8=2.31(1) 平均值的置信区间为______________________ (2) x 与 ? 之间______________________________显著差异(指有或无) 2 分 (3115) 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,通过 1cm 比色皿,光减弱程度为 50%,若通过 2cm 比色 皿,其光减弱程度为_________,吸光度值为__________。 2. 3. 2 分 (2749) 在一定条件下,以 0.020mol/L EDTA 溶液滴定等浓度的金属离子 M。设其条件稳定常数 K'(MY)=108.0,当滴定误差 Et=±0.1%时,滴定突跃范围有_________个 pM 单位。 2 分 (0929) 根据下表所给数据, 判断用 Ce4+滴定 Fe2+时表中各点的 ? 值(V): 浓度 化学计量点前 0.1% 化学计量点 化学计量点后 0.1% 0.10 mol/L 0.010 mol/L 0.86 1.06 1.264.5.3 分 (1067) 硫酸钡法测定钡的含量,下列情况使测定结果偏高或偏低还是无影响? (1) 沉淀带下了沉淀剂 H2SO4 ___________________ (2) 试液中 NO3-被共沉淀 ___________________ 3+ (3) 试液中 Fe 被共沉淀 ___________________ 2 分 (2106) 以下滴定应采用的滴定方式分别是:(填 A， B ，C ，D) (1) 佛尔哈德法测定 Cl____ (2) 甲醛法测定 NH4+ ____ 2+ ____ (3) KMnO4 法测定 Ca (4) 莫尔法测定 Cl____ （A）直接法 （B）回滴法 （C）置换法 （D）间接法 2 分 (5341) 吸量管与移液管的区别在于_____________________________； 碘量瓶与锥形瓶的区别在于_____________________________。6.7.2 分 (5105) 吸光光度法主要应用于测定 。 是 8. 9.组分，与化学分析法比较，其特点2 分 (0761) 此图表示各种副反应对 Al-EDTA 络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表: (填 A,B,C,D) (1) 曲线Ⅰ____ (2) 曲线Ⅱ____ (3) 曲线Ⅲ____ (4) 曲线Ⅳ____ （A） lgK(AlY) （B） lgK(Al'Y') （C）lgK(AlY') （D） lgK[Al'Y',(AlY)']10.2 分 (4111) 抗痛风药丙磺舒的结构式为： (CH3CH2CH2)2N—SO2—C6H4—COOH 为准确测定原料药含量宜用 ； 欲测定很稀溶液中丙磺舒含量宜用 (填 (1)、 (2)、 (3) 、(4) ) (1)紫外可见吸光光度法 (2) 原子吸收光谱法 (3) 酸碱滴定法 (4)铈量法。11. 2 分 (1063) 重量法测定铁,称量形式为 Fe2O3,若灼烧所生成的 Fe2O3 中含有少量的 Fe3O4, 则将使测 定 结 果 (Fe 的 质 量 分 数 ) 偏 ______, 这 是 因 为 _________________________________ _________________________________________________________。 [Ar(Fe)=55.85 , Ar(O)=16.00] 12. 3 分 (2108) 用以下不同方法测定 CaCO3 试剂纯度采用的滴定方式分别是:(填 A， B， C) (1) 用酸碱滴定法测定 ____ (2) 用 EDTA 络合滴定法测定? ____ (3) 用 KMnO4 法测定 ____ （A）直接法 （B）回滴法 （C）间接法 2 分 (1305) 各级试剂所用标签的颜色为(填 A,B,C,D) (1) 优级纯 _____________ （A） (2) 分析纯 _____________ （B） (3) 化学纯 _____________ （C） (4) 实验试剂 ____________ （D）13.红色 黄色 蓝色 绿色14.2 分 (2911) Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的电位随离子强度增高______，随酸度增加______。 [H3Fe(CN)6 是强酸,H4Fe(CN)6 的 pKa3=2.22、pKa4=4.17]三、计算题 ( 共 4 题 30 分 ) 1. 10 分 (0752) 试计算在 pH=10.0 的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时[NH3]=0.10 mol/L, 用 0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定 0.0200 mol/L Zn2+溶液时,化学计量点的 pZn 和 pZn'值。 [lgK(ZnY)=16.5； pH=10.0 时 lgαY(H)=0.5, lgαZn(OH)=2.4, Zn(NH3)42+的 lgβ1~lgβ4 分别是 2.37、4.81、7.31、9.46] 2. 10 分 (3142) 某金属离子 M2+与卤离子 X-在弱酸性条件下形成 MX3-络合物(不存在其他型体的络合 物),该络合物在 372nm 处有最大吸收。 今有相同体积的弱酸性试液两份, 其中 c(M2+)均为 5.0 -4 ×10 mol/L。 在第一份显色液中 c(X ) = 0.20mol/L, M2+显色完全, 以 1cm 比色皿, 于 372 nm 处测得吸光度为 0.748; 在第二份显色液中, c(X-)=2.0×10-3mol/L, 在相同条件下测得吸光 度为 0.587。计算 MX3-络合物的稳定常数 K(MX3-)。 5 分 (2297) 某法测定 Mn 的质量分数 w(Mn)/%，其标准偏差 σ = 0.05%，今对 w(Mn)=2.75%的 标准试样测定四次，若使置信度 95%时(u=1.96)平均值置信区间将真值包含在内，平均值应 在什么范围内？ 3. 4. 5 分 (0446) 在 400 mL 水中加入 6.2 g NH4Cl(忽略其体积变化)和 45 mL 1.0 mol/L NaOH 溶液, 此混 合溶液的 pH 是多少? 缓冲容量多大? (Mr(NH4Cl) = 53.5, NH3 的 pKb = 4.74)四、问答题 ( 共 2 题 16 分 ) 1. 10 分 (3356) 举出三种容量法以测定 FeCl3 溶液的浓度。(要求写出必要试剂、介质及主要条件、计算结果时所需的诸物质之间的物质的量比) 2. 6 分 (1357) 配制 NaOH、KMnO4 和 Na2S2O3 标准溶液均需煮沸这一步骤,某生配制上述溶液的作法 如下: (a) 量取饱和 NaOH 溶液于蒸馏水中然后加热煮沸 (b) 称取固体 KMnO4 溶于煮沸冷却的蒸馏水中 (c) 称取固体 Na2S2O3 溶于蒸馏水中煮沸 请指出其错误并加以改正。化学分析试卷 答案一、选择题 ( 共 12 题 24 分 ) 1. 2 分 (0906) (D) 2. 2 分 (5015) (C) 2 分 (0924) (D) 2 分 (1049) (D) 2 分 (0967) (C) 2 分 (1026) (A) 2 分 (1003) (B) 2 分 (4234) (C) 2 分 (0309) (B)3.4.5.6.7.8.9.10. 2 分 (1105) (C) 11. 2 分 (0805) (C) 12. 2 分 (1047) (A)二、填空题 ( 共 15 题 30 分 ) 1. 2 分 ( (1) 60.65% ~ 60.71%(2) 无2.2 分 (3115) 75% , 0.60 2 分 ( 2 分 ( 0.86 1.063.4.1.265.3 分 (1067) (1) 无影响 2 分 (2106) 1.B; 2.C;(2) 偏低(3) 偏高6.3.D;4.A7.2 分 (5341) 吸量管带有刻度，用于量取非固定量的溶液； 碘量瓶带有磨口玻璃塞，并可用水封，避免漏气 2 分 (5105) 微量；灵敏度高，操作简便，快速，应用广泛。 2 分 (0761) 1. A , 2. C , 3. B , 4. D 2 分 (4111) (3) ；(1) 2 分 (1063) 低 因 3 mol Fe2O3 ∧ 2 mol Fe3O4 , 而 ───── & 1 3Mr(Fe2O3) 2Mr(Fe3O4)8.9.10.11.12.3 分 (2108) 1.B; 2.A; 2 分 (1305) 1. D 2. A 3. C 4. B 2 分 (2911) 增加, 增加3.C13.14.三、计算题 ( 共 4 题 30 分 ) 1. 10 分 (0752)= 1+10-1.00+2.37+10-2.00+4.81+10-3.00+7.31+10-4.00+9.46 =105.5 5.5 αZn=10 +102.4=105.5 pZn'=(lgK(ZnY)-lgαY(H)-lgαZn+pc(Zn)) /2 =(16.5-0.5-5.5+2.0)/2=6.3 pZn=pZn'+lgαZn=6.3+5.5=11.83)α Zn(NH2. 10 分 (3142) 1.∵A = εbc,第一份显色液 X-过量。 ∴c(MX3-) = 5.0×10-4mol/L, -4 3 ε = 0.748/5.0×10 ×1 = 1.5×10 (L/mol·cm) 2.在第二份试液中,[MX3 ] = 0.587/1.5×103×1 = 3.9×10-4(mol/L) [M2+] = 5.0×10-4-3.9×10-4 = 1.1×10-4(mol/L) [X-] = 2.0×10-3-3.9×10-4×3 = 8.3×10-4(mol/L) 3.9×10-4 [MX3-] K(MX3 )= ────── = ──────────── = 6.2×109 [M2+][X-]3 1.1×10-4×(8.3×10-4)3 3. 5 分 (2297)uσuσ解: ?= x ± n ， x =?± n =2.75 即：2.70% ~2.80%±1.96 × 0.05 4= (2.75 ± 0.05)%4. 5 分 ( 总体积 V = 445 mL 1.0×45 c(NH3) = ────── = 0.10 (mol/L) 445 6.2×1000 ─────── - 1.0×45 53.5 c(NH4+) = ───────────── = 0.16 (mol/L) 445 c(NH3) 0.10 pH = pKa+ lg──── = 9.26 + lg──── = 9.06 c(NH4+) 0.16 0.10×0.16 c(NH3)·c(NH4+) β= 2.3───────── = 2.3────── = 0.14(mol/L) c(NH3)+c(NH4+) 0.10+0.16 四、问答题 ( 共 2 题 16 分 ) 1. 10 分 (3356) 1.氧化还原法:以 SnCl2 还原 Fe3+,用 HgCl2 除去过量的 SnCl2,加硫磷混酸, 以二苯胺磺酸 钠为指示剂,以 K2Cr2O7 标准溶液滴定至出现红紫色。 n(K2Cr2O7):n(FeCl3)为 1:6 2.络合滴定法:在 pH=2,加热的情况下,以磺基水杨酸为指示剂,EDTA 标准溶液滴定至由 黄变红,n(EDTA):n(FeCl3)为 1:1。 3.沉淀滴定法:在 HNO3 介质中,加过量 AgNO3 标准溶液,被测 Fe3+为指示剂,加入硝基苯, 以 NH4SCN 标准溶液返滴定至出现红色。 n(AgNO3):n(FeCl3)为 3:1, n(NH4SCN):n(AgNO3)为 1:16 分 (1357) (a) 加入 NaOH 后,溶液已呈碱性,煮沸已不能除去水中 CO2,应当先将水煮沸, 然后加入 饱和 NaOH 溶液 (b) 除去水中有机物必加热煮沸 KMnO4 溶液, 而不是单独煮水 (c) 煮沸 Na2S2O3 会使其分解析出硫, 反而使溶液不稳, 应先将水煮沸除去 CO2、O2, 杀 死细菌,冷后加入 Na2S2O3 2.2010 年分析化学试卷 分析化学试卷班级 姓名 分数一、选择题 ( 共 11 题 22 分 ) 1. 2 分 (0224) 已知某溶液的 pH 值为 11.90,其氢离子浓度的正确值为----------------------------------( (B) 1.3×10-12 mol/L (A) 1×10-12 mol/L -12 (C) 1.26×10 mol/L (D) 1.258×10-12 mol/L 2.)2 分 (5119) 高含量组分的测定，常采用差示吸光光度法，该方法所选用的参比溶液的浓度 cs 与待 测溶液浓度 cx 的关系是---------------------------------------------------------------------------( ) (A) cs = cx (B) cs & cx (C) cs 稍低 cx (D) cs =0 2 分 (0808) 在 pH=5.0 时, 用 EDTA 溶液滴定含有 Al3+,Zn2+,Mg2+和大量 F-等离子的溶液, 已知 ) lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lgαY(H)=6.5, 则测得的是---------------( (A) Al,Zn,Mg 总量 (B) Zn 和 Mg 的总量 (C) Zn 的含量 (D) Mg 的含量 3. 4. 2 分 (3017) 测定银时为了保证使 AgCl 沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------------( (A)加入浓 HCl (B)加入饱和的 NaCl (C)加入适当过量的稀 HCl (D)在冷却条件下加入 NH4Cl+NH3)5.2 分 (0713) 当 pH=10.0, 以 0.010 mol/L EDTA 溶液滴定 0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液 中含有 0.5 mol/L 游离 NH3; 另一份溶液中含有 0.2 mol/L 游离 NH3。在上述两种情况下, 对 pZn 的叙述正确的是-----------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 加入 EDTA 开始滴定时 pZn 相等 (B) 滴定至一半时 pZn 相等 (C) 滴定至化学计量点时 pZn 相等 (D) 上述说法都不正确 2 分 (1053) 用(NH4)2C2O4 沉淀 Ca2+时,若试液中含有 Mg2+,为了提高 CaC2O4 沉淀的纯度应采取的措 施是-------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4 (B) 采用均匀沉淀法,并延长陈化时间 (C) 缩短陈化时间,并再沉淀一次6.(D) 沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数 7. 2 分 (1048) 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------------------------( (A) 冷水 (B) 热的电解质稀溶液 (C) 沉淀剂稀溶液 (D) 有机溶剂)8.2 分 (1052) 今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀 Fe3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH)3 沉淀对 Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四种离子的吸附量将是-----------------------------------( ) (A) 四种离子都增加 (B) 四种离子都减少 (C) Ca2+、Mg2+增加而 Zn2+、Ni2+减少 (D) Zn2+、Ni2+增加而 Ca2+、Mg2+减少 2 分 (0227) 以下计算式答案 x 应为-------------------------------------------------------------------------( 11.05+1.+25.0678 = x (A) 38.6581 (B) 38.64 (C) 38.66 (D) 38.67 2 分 (1121) 吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是--------------------------------------------------( (A) 0.1~1.2 (B) 0.2~0.8 (C) 0.05~0.6 (D) 0.2~1.59.)10.)11. 2 分 (0301) 在水溶液中共轭酸碱对 Ka 与 Kb 的关系是---------------------------------------------------( (A) Ka·Kb=1 (B) Ka·Kb=Kw (C) Ka/Kb=Kw (D) Kb/Ka=Kw 二、填空题 ( 共 14 题 30 分 ) 1. 2 分 (2271) 以适当单位表示以下数值以消除该数值中不必要的非有效数字:0.0002548kg 为____。)2 分 (1128) 光电比色中滤光片的选择原则是_____________________________________________ _____________________________________________________________。 分光光度计中光量调节器的作用是____________________________________________ ____________________________________________________________。 2. 2 分 (0837) EDTA 二钠盐的水溶液的 pH 近似计算式是______________________________ (EDTA 相 当于六元酸) 3. 4. 2 分 (3032) 在含有 EDTA 的中性溶液中,BaSO4 沉淀的溶解度比在纯水中有所增大, 这是由于 ______________________________________________________________。 2 分 (2102) 试样用量在 0.1mg~10mg 的分析称为_____分析。 3 分 (1330) 天平灵敏度应在一定范围内,若灵敏度过低,则___________________,而灵敏度过高,则5.6.__________________________________________________,为调整天平灵敏度可调节______ ________________________________________________。 7. 2 分 (2208) 用一种新方法测定纯 BaCl2·2H2O 试剂(Mr=244.27)中 Ba 的质量分数,三次结果分别为 56.20, 56.14, 56.17(%), 测 定 结 果 的 绝 对 误 差 为 ______ ， 相 对 误 差 为 ______ 。 [ 已 知 Ar(Ba)=137.33]2 分 (3119) 某显色剂 R 分别与金属离子 M 和 N 形成有色络合物 MR 和 NR,在某一波长下分别测得 MR 和 NR 的吸光度为 0.250 和 0.150,则在此波长下 MR 和 NR 的总吸光度为_____。 8. 9. 2 分 (2758) 在含有 Ca2+,Mg2+和 Zn2+的混合溶液中,欲用 EDTA 溶液直接滴定 Zn2+,为了消除 Ca2+, 2+ Mg 的干扰,最简便的方法是_________________________________。10.2 分 (3057) 用莫尔法测定 Cl-的含量时,酸度过高,将使___________________________,碱性太强,将 生成_______________________________。11. 2 分 (0120) 常量分析与半微量分析划分界限是: 被测物质量分数高于________%为常量分析; 称取试样质量高于________g 为常量分析。 12. 2 分 (1344) 下列试样用什么试剂溶解或分解: (1) 银合金 ____________________________________________ ; (2) 钠长石(NaAlSi3O8)中 SiO2 的测定________________________。3 分 (0251) 实 验 室 为 检 查 某 一 新 方 法 有 无 系 统 误 差 , 通 常 可 采 用 ___________________ 、 __________________和_____________________等进行对照试验。 13. 14. 2 分 (3112) 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度改变时,其最大吸收波长(λmax)________,摩尔吸 光系数________(回答变或不变)。 三、计算题 ( 共 4 题 30 分 ) 1. 10 分 (4918) 于 0.100 mol / L Fe3+和 0.250 mol / L HCl 混合溶液中，通入 H2S 气体使之达到平衡，求 此溶液中 Fe3+的浓度。 [已知 H2S 饱和溶液的浓度为 0.100 mol / L， ? (S/H2S) = 0.141V， ? (Fe3+/Fe2+) = 0.71 V] 5 分 (0271) 称取 210mg 草酸纳 （Na2C2O4） 溶解后用待标定的高锰酸钾溶液滴定， ， 用去 30.10 mL。 如果天平的精度为 0.1mg，滴定管读数误差为 ± 0.01mL，求高锰酸钾溶液浓度的极值误差。 2. 3. 5 分 (1145) 欲测定某有机胺的摩尔质量,先用苦味酸(M=229g/mol)处理,得到苦味酸胺(系 1:1 的加合物)。今称取此苦味酸胺 0.0300 g,溶于乙醇并配制成 1L 溶液, 用 1.00cm 的比色皿,于其最大 吸收波长 380nm 处测得吸光度为 0.800[已知苦味酸胺在 380nm 处的摩尔吸光系数 ε =1.3× 104L/(mol·cm) ]。试求该有机胺的摩尔质量。 4. 10 分 (0745) 在总浓度为 0.10mol/L 的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当 Ag(S2O3)35-型体的浓度等于 Ag(S2O3)-型体浓度的 1000 倍时,溶液中游离 S2O32-和 Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少? (已知 Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数 β1=109.0, β2=1013.0, β3=1014.0)四、问答题 ( 共 2 题 18 分 ) 1. 10 分 (3349) 已知 KIO3 与 KI 在中性溶液里能共存,只有在酸化时才发生以下反应 IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O 当反应进行至酸耗尽时停止。试利用此反应设计用碘量法测定酸度的方法,并写出 H+浓 度的计算式。 8 分 (0987) 就 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 的实验回答以下问题。 (1) 为何不采用直接法标定, 而采用间接碘量法标定? (2) Cr2O72-氧化 I-反应为何要加酸, 并加盖在暗处放置 5 min, 而用 Na2S2O3 滴定前又 要加蒸馏水稀释? 若到达终点后蓝色又很快出现说明什么? 应如何处理? 2.分析化学试卷 分析化学试卷 答案一、选择题 ( 共 11 题 22 分 ) 1. 2 分 (0224) (B) 2. 2 分 (5119) (C) 2 分 (0808) (C) 2 分 (3017) (C) 2 分 (0713) (D) 2 分 (1053) (C) 2 分 (1048) (B) 2 分 (1052) (C) 2 分 (0227) (C)3.4.5.6.7.8.9.10.2 分 (1121) (B) 2 分 (0301) (B)11.二、填空题 ( 共 14 题 30 分 ) 1. 2 分 (8g 2. 2 分 (1128) 滤光片的颜色应与被测试液的颜色互为补色。 放入参比溶液后,调节透射光的强度使检流计的指针在投射比 100%处 2 分 (0837) pH = (pKa4 + pKa5) /2 2 分 (3032) Ba2+能与 EDTA 生成较稳定的络合物,或者说钡离子产生络合效应。 2 分 (2102) 微量 3 分 (1330) 称量误差大 , 摇摆厉害使称量时间加长 , 重心螺丝以改变重心与支点距离 2 分 (2208) -0.05% , -0.09% 2 分 ( 2 分 (2758) 控制酸度 2 分 (3057) Ag2CrO4 不易形成,不能确定终点, 生成褐色 Ag2O,不能进行测定 2 分 (.1 2 分 (1344) (1) 用 HNO3 溶解; (2) 用 Na2CO3(或 Na2CO3-NaOH)加热熔融分解。 3 分 (0251) 标准试样, 标准方法, 2 分 (3112) 不变, 不变3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.加入回收法14.三、计算题 ( 共 4 题 30 分 )1. 10 分 (+ + H2S = 2Fe2+ + S + 2H+ 平衡时： c (Fe2+) ≈ 0.100 (mol / L) , c (H2S) = 0.100 (mol / L) c (H+) = 0.250 + 0.100 = 0.350 (mol / L) c 2 Fe 2 + ? c 2 H + (0.71 ? 0.141) × 2 lgK = lg 2 3+ = c Fe ? c(H 2S) 0.059c Fe3+ = 2.5 × 10?11 (mol/L )()( () ( ) )2.5 分 (0271)m( Na 2 C 2 O 4 ) c(1/5KMnO4)= M (1 / 2 Na 2 C 2 O 4 ) ? V (KMnO 4 )m 可简写为：c=k Vdc dm dV 0.2 0.02 = + + = 1.6 × 10 ?3 = 0.16% c m V = 210 30.103. 5 分 (1145) A 0.800 c = ─── = ──────── = 6.15×0 -5 (mol/L) εb 1.3×104×1.00 0.0300 M(苦味酸胺) = ─────── = 488 (g/mol) 6.15×10-5 则该有机胺的摩尔质量 M = 488 - 229 =259 (g/mol) 10 分 (4409) ( 1 ) c/Ka = 0.10/0.6 & 500，故4.(2)即[H ] = 0.60(0.10 ? [H ]) [H ] + 0.60[H ] ? 0.60 × 0.10 = 0 pH = 1.06 [H ] = 0.087 [H ] = 0.10 ? [H ] K 0.10 + [H ] [H ] + (0.10 + K )[H ] ? 0.10 K = 0 [H ] + 0.70[H ] + 0.060 = 0+ + + + 2 +++ +a+2+aa+2+[H ] = 0.077 pH = 1.11+四、问答题 ( 共 2 题 18 分 ) 1. 10 分 (3349) 在定量酸性试液中加入过量 KIO3 和 KI,立即用 Na2S2O3 标准溶液滴至碘淀粉变为无色 c(H+) = c(Na2S2O3)·V(Na2S2O3)/V 试液 8 分 (0987) 1. 因为 Cr2O72- 与 S2O32- 直接反应无确定计量关系, 产物不仅有 S4O62-还有 SO42-, 而 Cr2O72- 与 I-以及 I2 与 S2O32-的反应均有确定的计量关系。 2.Cr2O72-是含氧酸盐, 必在酸性中才有足够强的氧化性。放置是因反应慢。放于暗处是 为避免光催化空气中 O2 氧化 I-。 稀释则是为避免酸度高时空中 O2 氧化 I-,同时使 Cr3+绿色变 浅, 终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色, 说明 Cr2O72-氧化 I-反应不完全, 应弃去重做。 2.2010 年分析化学试卷 分析化学试卷班级 姓名 分数一、选择题 ( 共 10 题 20 分 ) 1. 2 分 (4252) 关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是------------------------------------------( (1) (1) 精密度是保证准确度的必要条件 (2) (2) 高的精密度一定能保证高的准确度 (3) (3) 精密度差，所测结果不可靠，再衡量准确度没有意义 (4) (4) 只要准确度高，不必考虑精密度 （A）1,3(B)2,4 (C)1,4 (D)2,3 2.)2 分 (1122) 在作分光光度测定时,下列有关的几个步骤: ①旋转光量调节器, ②将参比溶液置于光 路中, ③调节至 A=∞, ④将被测溶液置于光路中, ⑤调节零点调节器,⑥测量 A 值, ⑦调节至 A=0。其合理顺序是--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) ②①③⑤⑦④⑥ (B) ②①⑦⑤③④⑥ (C) ⑤③②①⑦④⑥ (D) ⑤⑦②①③④⑥ 3. 2 分 (0810) 用 EDTA 滴定 Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量 Fe3+和 Al3+将对测定有干扰, 消除干扰的方 法是---------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 加 KCN 掩蔽 Fe3+, 加 NaF 掩蔽 Al3+ (B) 加入抗坏血酸将 Fe3+还原为 Fe2+, 加 NaF 掩蔽 Al3+ (C) 采用沉淀掩蔽法,加 NaOH 沉淀 Fe3+和 Al3+。 (D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽 Fe3+和 Al3+2 分 (5028) 用 BaSO4 重量法测定煤中 S 的含量，洗涤沉淀的洗涤剂应选择--------------------- ( (A) (A) 水 (B) (B) 稀 H2SO4 (C) (C) 稀 BaCl2 (D) (D) H2O+NH4Cl 4. 5.)2 分 (2704) 在 pH=10 含酒石酸(A)的氨性缓冲溶液中,用 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+,已计算得此条件 下 lgαPb(A)=2.8, lgαPb(OH)=2.7, 则 lgαPb 为--------------------------------------------------------( ) (A) 2.7 (B) 2.8 (C) 3.1 (D) 5.5 2 分 (5016) 有一铜矿试样，测定其含水量为 1.00%，干试样中铜的质量分数为 54.00%，湿试样中 铜的质量分数为-----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A)54.10% (B)53.46% (C)55.00% (D)53.00%6.2 分 (3034) 有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有 Fe3+和 SO42-,如果采用沉淀为 Fe(OH)3 和 BaSO4 的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离 Fe(OH)3 后再沉淀 BaSO4。 在弱酸性溶液中沉淀 Fe(OH)3 应选的试剂是-------------------------------------------------( ) (C)NH4Cl+NH3 (D)稀 NH3·H2O (A)NaOH (B)浓 NH3·H2O 7.2 分 (1004) 某石灰石试样含 CaO 约 30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。 Fe3+共沉淀的量 设 为溶液中 Fe3+含量的 1％,则试样中 Fe2O3 的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差 才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％ (B) 1％ (C) 0.1％ (D) 0.03％ 8. 9. 2 分 (2263) 醋酸的 pKa = 4.74,则 Ka 值为--------------------------------------------------------------------( (A)2×10-5 (B)1.8×10-5 (C)2.0×10-5 (D)1.82×10-5 2 分 (0501) 将浓度相同的下列溶液等体积混合后,能使酚酞指示剂显红色的溶液是-------------( (A) 氨水+醋酸 (B) 氢氧化钠+醋酸 (C) 氢氧化钠+盐酸 (D) 六次甲基四胺+盐酸)10.)二、填空题 ( 共 15 题 30 分 ) 1. 2 分 (2273) 测得某溶液 pH 值为 2.007,该值具有______位有效数字,氢离子活度应表示为 ______________。2 分 (1113) 一有色溶液在某波长下遵守比尔定律,浓度为 x mol/L 时吸收入射光的 15.0%, 在相同条 件下,浓度为 2x 的该有色溶液的 T 是________________________%。 2. 3. 2 分 (2719) 在 pH=9~10 时,用 EDTA 滴定 Pb2+,加入 NH3-NH4Cl 的作用是________________, 加入酒 石酸的作用是______________________________。 2 分 (3062) 用佛尔哈德法测定 Cl-时,若不加入硝基苯,分析结果会偏__。若测定 Br-,不加入硝基苯, 对结果______。 5.4.2 分 (℃干燥过的分析纯 CaO______(可以或不可以)作滴定分析的基准物,其原因是 ________________________________________________________。 6. 2 分 (5333) 溴酸钾法测定苯酚含量时做空白实验的目的是__________________________； 分光光度 法测定 Li2CO3 试样中的微量铁时做空白实验的目的是___________________。 7. 2 分 (2221) 正态分布函数中的两个参数分别为______和______。2 分 (5114) M 和 N 两种组分在 λ1 和 λ2 处均有吸收，求解混合溶液中 M，N 组分的联立方程式 是 。 8. 9. 2 分 (2717) 对于某金属离子 M 与 EDTA 的络合物 MY,其 lgK'(MY)先随溶液 pH 增大而增大这是由 于____________________________________________________,而后又减小;这是由于__________________________________________________。 10. 2 分 (1066) BaSO4 法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响 ? (1) 沉淀中包藏了 BaCl2 __________________ (2) 灼烧过程中部分 BaSO4 被还原为 BaS __________________11. 2 分 (0123) 某 水 样 中 含 有 0.0025 mol/L Ca2+, 其 密 度 为 1.002 g/mL, 则 该 水 样 中 Ca 为 ___________?g/g。 [Ar(Ca)=40.08] 4 分 (5355) 滴定分析中配制大量的标准溶液常用_______纯试剂配制，再用______试剂标定；不用 基准试剂直接配制的原因是___________;滴定分析中的其它试剂一般可用______纯试剂。 12. 1 分 (0234) 某重量法测定 Se 的溶解损失为 1.8 mg Se,如果用此法分析约含 18％ Se 的试样, 当称样 量为 0.400 g 时, 测定的相对误差是_______________。 13. 2 分 (3114) 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,通过 1cm 比色皿时,光减弱程度为 66.2%,其吸光度值 为________,当将原溶液稀释至三倍时,其透射比为__________。 14. 1 分 (1112) 有 色溶 液的光 吸收曲 线 (吸 收光谱 曲线 )是以 ______________________ 为横 坐标 ,以 ___________________为纵坐标绘制的。 15. 三、计算题 ( 共 4 题 30 分 ) 1. 10 分 (2917) 求反应 Fe3++Ti3+ = Fe2+ + Ti4+ 的平衡常数。 当用 0.0100mol/L TiCl3 滴定 0.0100 mol/L 3+ Fe 溶液，直到 KCNS 不与试液显现红色，此时[Fe3+]=10-5mol/L，求溶液中[Ti4+]/[Ti3+]的比 值。 [ ? (Fe3+/Fe2+) = 0.77V， ? (TiO2/Ti3+)=0.1V] 5 分 (4204) 用某法测定铅锡合金中锡的质量分数，已知标准偏差为 0.08%，重复四次测定，质量分 数 w(Sn)的平均值为 62.32%，试比较置信度 95%(u=1.96)和置信度为 99%(u=2.58)时平均值 的置信区间。计算结果说明置信区间与置信度有何关系？ 2. 3. 5 分 (3143) 某显色络合物 MR2,M 的总浓度为 5.0×10-5mol/L, R 的总浓度为 2.0×10-5mol/L, 在一定波长下用 1cm 比色皿测得透射比为 63%,已知 ε = 4×104L/(mol·cm)。 试计算该络合物的稳定 常数。 10 分 (2777) 称取某含铅锌镁试样 0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入 KCN, 滴定 时耗去 0.02060mol/L EDTA 42.20mL。 然后加入二巯基丙醇置换 PbY,再滴定时耗去 0.00765mol/L Mg2+标液 19.30mL。最后加入甲醛, 又消耗 0.02060mol/L EDTA 28.60mL 计算 试样中铅、锌、镁质量分数。 [Ar(Pb)=207.2, Ar(Zn)=65.38, Ar(Mg)=24.31] 4.四、问答题 ( 共 2 题 20 分 ) 1. 10 分 (3354) 举出利用 H2O2 的氧化性及还原性来作氧化还原滴定测定其含量的两种方法,包括介质、 必要试剂、标准溶液、指示剂和质量浓度(g/L)的计算式。 2. 10 分 (0977) 某同学拟用如下实验步骤标定 0.02 mol/L Na2S2O3, 请指出其三种错误(或不妥)之处, 并 予改正。 称取 0.2315 g 分析纯 K2Cr2O7, 加适量水溶解后, 加入 1 g KI, 然后立即加入淀粉指示 剂, 用 Na2S2O3 滴定至蓝色褪去, 记下消耗 Na2S2O3 的体积, 计算 Na2S2O3 浓度。 [Mr(K2Cr2O7)= 294.2]分析化学试卷 分析化学试卷 答案一、选择题 ( 共 10 题 20 分 ) 1. 2 分 (4252) (A) 2. 2 分 (1122) (C) 2 分 (0810) (D) 2 分 (5028) (A) 2 分 (2704) (C) 2 分 (5016) (B) 2 分 (3034) (C) 2 分 (1004) (A) 2 分 (2263) (B) 2 分 (0501) (B)3.4.5.6.7.8.9.10.二、填空题 ( 共 15 题 30 分 ) 1. 2 分 (2273) 三位,9.84×10-3 2. 2 分 (72.3% 3. 2 分 (2719) 作缓冲剂控制 pH, 2 分 (3062) 偏低。作辅助络合剂防 Pb2+水解4.无影响5.2 分 (2121) 不可以; 不稳定, 易吸水及二氧化碳 2 分 (5333) 消除实验过程中 Br2、I2 挥发等造成的系统误差；扣除 HCl 中的微量铁 2 分 (2221) ?, σ 2 分 (5114)总 Aλ1 = AλM + AλN = ελM bcM + ελN bcN 1 1 1 1 N Aλ总 = AλM + AλN2 = ε λM bcM + ε λ2 bcN 2 2 26.7.8.9.2 分 (2717) lgαY(H)减小(或 EDTA 酸效应减小); lgαM(OH)增大(或金属离子水解效应增大) 2 分 (1066) (1) 偏低; 2 分 ( 分 (5355) 分析； 基准； 基准试剂太贵； 分析 1 分 (0234) -2.5％ 2 分 (, 69.7% 1 分 (1112) 波长λ(nm),10.(2) 偏低11.12.13.14.15.吸光度 A三、计算题 ( 共 5 题 30 分 ) 1. 10 分 (2917) [ ? (1)- ? (2)]n 0.77-0.1 lgK= ━━━━━━━ = ━━━━━━ =11.4 0.059 0.059 K=1011.4 [Ti4+][Fe2+] lgK=lg━━━━━━━━━ [Ti3+][Fe3+] 3+ -5 [Fe ]=10 mol/L 而[Fe2+]≈5×10-3 (mol/L)[Ti4+] [Fe2+] 10-2.3 lg━━━━ = lgK- lg ━━━━ =11.4-lg ━━━━ = 8.7 [Ti3+] [Fe3+] 10-5 4+ 3+ 8.7 [Ti ]/[Ti ]=10 2. 5 分 (4204) 解: p=0.95% (α=0.05) uσ 1.96 × 0.08 ± = (62.32 ± 0.08)% 4 ? = x ± n =62.32 p=0.99%(α=0.01)uσ?4 ? = x ± n = 62.32 结论：置信度高， 置信区间大±2.58 × 0.08= (62.32 ± 0.10 )%3.5 分 (3143) A = 0.200 0.200 c(MR2) = ─────── = 5.0×10-6(mol/L) 1×4×104 5.0×10-6 [MR2] K稳 = ──── = ──────────────────────── [M][R]2 (5.0×10-5-5.0×10-6)(2.0×10-5-5.0×10-6×2)2 = 1.1×1094.10 分 (65×19.30×207.2 w(Pb)= ────────────×100% = 7.50% 0. 0.0×65.38 w(Zn)= ────────────×100% = 9.44% 0. (0.0-0.0)×24.31 w(Mg)= ────────────────────×100% = 4.300% 0.四、问答题 ( 共 2 题 20 分 ) 1. 10 分 (3354) 1.利用其氧化性:在酸性介质中加入 KI,以淀粉为指示剂,用 Na2S2O3 标准溶液滴定至蓝色 褪去。 ρ (H2O2) = 2c(Na2S2O3)·V(Na2S2O3)·M(H2O2)/V0 试液 2.利用其还原性:在 H2SO4 介质中加入,以 KMnO4 标准溶液滴定至粉红色出现。 ρ (H2O2) = 5c(KMnO4)·V(KMnO4)·M(H2O2)/2V0 试液 2. 10 分 ( (1) K2Cr2O7 试剂含吸附水, 要在 120°C 烘约 3h。 (2) n(K2Cr2O7): n(Na2S2O3)= 1:6 , 0.23 g K2Cr2O7 耗 Na2S2O3 体积为: 0.23×6 V(S2O32-)≈ ─────── = 253 (mL) 294×0.02 显然体积太大, 应称约 0.25 g K2Cr2O7 配在 250 mL 容量瓶中, 移取 25 mL 滴定。 (3) 此反应需加酸。 (4) 反应需加盖在暗处放置 5min。(5) 淀粉要在近终点才加入。2010 年分析化学试卷 分析化学试卷班级 姓名 分数一、选择题 ( 共 10 题 20 分 ) 1. 2 分 (4266) 下列四个数据中修改为四位有效数字后为 0.5624 的是-----------------------------（ （1）0.56235 （2）0.562349 （3）0.56245 （4）0.562451 （A）1,2（B）3,4 (C)1,3 (D)2,4 2. 2 分 (5116) 某物质的摩尔吸光系数 ε 值很大，则表明------------------------------------------------( (A)该物质的浓度很高 (B)该物质对某波长的光吸收能力很强 (C)测定该物质的灵敏度很高 (D)测定该物质的准确度高 2 分 (0812) 用 EDTA 滴定 Bi3+时, 消除 Fe3+干扰宜采用-----------------------------------------------( (A) 加 NaOH (B) 加抗坏血酸 (C) 加三乙醇胺 (D) 加氰化钾 2 分 (1023) Ag2S 的 Ksp=2.0×10-48,其在纯水中的溶解度计算式为--------------------------------( (A) s = (C) s = 5.3）)3.)4.)K sp(B) s =33K sp / 43K sp / x(S2- )(D) s =K sp / 4 x(S2 - )2 分 (2707) 已知乙二胺(L)与 Ag+形成络合物的 lgβ1-lgβ2 分别为 4.7 和 7.7,当[AgL]达最大值时的[L] 为--------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (B) 10-3.9 (C) 10-2.7 (D) 10-3.0 (A) 10-4.7 6. 2 分 (3073) 以下银量法测定需采用返滴定方式的是-----------------------------------------------------( (A)莫尔法测 Cl(B)吸附指示剂法测 Cl(C)佛尔哈德法测 Cl (D)AgNO3 滴定 CN-(生成 Ag[Ag(CN)2]指示终点 2 分 (1055) 用重量法以 AgCl 形式测定 Cl-是在 120℃干燥称重的,这时应当采用的洗涤液是--( (A) 稀 NH4NO3 溶液 (B) 稀 HCl 溶液 (C) 纯水 (D) 稀 HNO3 溶液 2 分 (1071) 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是------------------( (A) FeCl3 (B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 2 分 (4236))7.)8.)9.下面做法中不能检查系统误差的是----------------------------------------------------（ （A） （A） 空白试验 （B） （B）平行测定 （C） （C） 对照试验 （D） （D） 回收试验）10.2 分 (0305) 下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是-----------------------------------------------------( (A) H2CO3 和 CO32(B) NH3 和 NH2(C) HCl 和 Cl (D) HSO4- 和 SO42-)二、填空题 ( 共 15 题 30 分 ) 1. 2 分 (0275) 某溶液的 pH 为 10.25，该 pH 的有效数字为 根离子活度为 mol/L。位，其氢离子活度为mol/L，氢氧2. 2 分 ( 在相同条件下,测定某物质浓度,当浓度为 c 时,T=80%, 若浓度为 2c 时, T=________。 2 分 (0724) 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3 分别为 11.4、22.1、26.7,则稳定常 数lgK2=_____, 不稳定常数lgK不(3)=_____。 3. 4. 2 分 (3003) 重量法测定铝时,称量形式可以是 Al2O3(Mr=101.96),也可以是 Al(C9H6NO)3(Mr=495.4), 试样中铝含量小时采用________________称量形式测定结果的准确度高,如果在操作过程中 称量形式均损失 1mg,则铝的损失量分别为___________和____________。 [Mr(Al)=26.98]3 分 (2116) 容 量 分 析 中 对 基 准 物 质 的 主 要 要 求 是 (1)_________________________________; (2)_______________________________;(3)___________________________。 5. 6. 2 分 (1313) 下列市售试剂的近似浓度为(填 A,B,C,D) （A） (1) 硫酸 (ρ=1.84 g/mL, w=98%) (2) 盐酸 (ρ=1.18 g/mL, w=37%) （B） (3) 氨水 (ρ=0.90 g/mL, w=29%) （C） (4) 冰醋酸 (ρ=1.05 g/mL, w=99%) （D）18 mol/L 17 mol/L 15 mol/L 12 mol/L2 分 (0297) 滴定管读数最后一位估计不准属于 所引起的误差属于 误差。 7. 8. 2 分 (5110) 光度分析法中，引起偏离比尔定律的原因主要有误差；天平砝码有轻微锈蚀和二方面。2 分 (2775) 在 pH=10 的氨性缓冲溶液中,以铬黑 T(EBT)为指示剂,用 EDTA 溶液滴定 Ca2+时,终点变 色不敏锐,此时可加入少量________________作为间接金属指示剂,在终点前溶液呈现____色, 9.终点时溶液呈现____色。 10. 2 分 (3037) 共沉淀现象是指____________________________________________________________ _____________________________________________________________。112 分 (4101) 以甲基橙为指示剂，用 0.1mol?L-1 HCl 滴定 0.1mol?L-1 的 Na2B4O7 溶液，以测定 Na2B4O7 ?10H2O 试剂的纯度，结果表明该试剂的纯度为 110% 。已确定 HCl 浓度及操作均无问题， 则引起此结果的原因是____________________________ 。 12. 2 分 (3336) 指出在不同酸度下作络合滴定时应选择的缓冲溶液 (1) pH=1 时 EDTA 滴定 Bi3+________________ (2) pH=5 时 EDTA 滴定 Pb2+________________ (3) pH=10 时 EDTA 滴定 Mg2+________________ (4) pH=13 时 EDTA 滴定 Ca2+_______________ 2 分 (0277) 某溶液氢离子活度为 1.80×10-5 mol/L , 其有效数字为 2 分 (1137) 指出下列俗名所代表的试剂(填 A,B,C,D)。 (1) 邻二氮菲 ______ (2) 双硫腙 (3) 铜铁试剂 ______ (4) 丁二酮肟13.位，pH 为。14.______ ______N OH3C（A）C CCH3（B）N ONH4HO N N OHC6H5（C）NN（D）NH NH C C6H5 N NS15.1 分 (1127) 用分光光度法测定时,工作(或标准)曲线是以__________为横坐标,以______为纵坐标绘 制的。 三、计算题 ( 共 4 题 30 分 ) 1. 10 分 (0913) 计算 Hg2+/Hg22+ 电对在[CN-]= 0.10 mol/L 溶液中的条件电位 (忽略离子强度的影响)。 已知: ? (Hg2+/Hg22+) = 0.907 V, Ksp [Hg2(CN)2]= 5.0×10-40 Hg2+与 CN-络合物的 lgβ4= 41.42.5 分 (2294) 六次测定的平均值为 0.64% ， 标准偏差为 0.05% ， 测定锆英石中 Fe2O3 的质量分数， 求 95%置信度时平均值的置信区间。若上述结果为四次测定的结果，计算同样置信度时的置信区间。已知： f t0.05 3. 3 3.18 4 2.78 5 2.57 6 2.4510 分 (5101) 某金属离子 M 的浓度为 1.0×10-5 mol/L，与过量的显色剂 R′生成有色络合物 MR′， 与过量的显色剂 R″生成有色络合物 MR″。在 λ=525nm 处，用 1cm 的比色皿测得 MR′的 吸光度 A 为 0.400;测得 MR″溶液的投射比为 85%，求这两种有色络合物的 ε 值，哪一种显 色反应更灵敏？ 5 分 (4754) 在 pH = 2.0 的 0.10 mol / L Fe3+溶液中， 含有 0.80 mol / L NH4F， 计算溶液中未络合的 Fe3+ 2浓度为多少？(已知 HF 的 pKa = 3.18 ,设生成 FeF5 形式络合物，其 lg β5 = 15.8 ) 4. 四、问答题 ( 共 2 题 20 分 ) 1. 10 分 (1379) 今欲测定 HCl-FeCl3 混合液中两组分的浓度。 试利用 EDTA (Na2H2Y) 标准溶液和 NaOH 标准溶液来作测定,可以选用酸碱试剂以及缓冲剂和指示剂,但不能选其它标准溶液和试剂。 简要说明分析步骤以及两组分浓度计算式。 10 分 (0986) 为何测定 MnO4-时不采用 Fe2+标准溶液直接滴定, 而是在 MnO4-试液中加入过量 Fe2+ 标准溶液, 而后采用 KMnO4 标准溶液回滴? 2.分析化学试卷 分析化学试卷 答案一、选择题 ( 共 10 题 20 分 ) 1. 2 分 (4266) (C) 2. 2 分 (5116) (C) 2 分 (0812) (B) 2 分 (1023) (D) 2 分 (2707) (B) 2 分 (3073) (C) 2 分 (1055) (D)3.4.5.6.7.8.2 分 (1071) (D) 2 分 (4236) （B） 2 分 (0305) (A)9.10.二、填空题 ( 共 15 题 30 分 ) 1. 2 分 (0275) =， 5.6×10 2. 2 分 ( 分 (0724) lgK2=10.7 lgK不(3)=-11.4 3 分 (3003) Al(C9H6NO)3 0.5mg, 0.05mg 2 分 (2116) (1)物质的组成与化学式相符; 2 分 (1313) A, D, C, B 2 分 (0297) 随机，系统 8. 2 分 (5110) 非单色光；化学因素。 2 分 (2775) MgY, 红,?11mol/L, 1.8×10 4mol/L－3.4.5.(2)纯度要高;(3)稳定6.7.9.蓝2 分 (3037) 当一种难溶性物质从溶液中析出时, 溶液中某些可溶性杂质被沉淀带下来而混杂于沉 淀之中,这种现象称为共沉淀。 10. 11. 2 分 (4101) Na2B4O7 ?H2O 失水 2 1. 2. 3. 4. 分 (mol/L HNO3; 六次甲基四胺及其共轭酸缓冲溶液 NH3-NH4Cl 缓冲液; 0.1mol/L NaOH12.13.2 分 (0277) 三, 4.745 2 分 (1137) 1. C 2. D 1 分 (1127) 浓度, 吸光度(A)14.3. B4.A15.三、计算题 ( 共 4 题 30 分 ) 1. 10 分 ( 0.059? ( Hg /Hg2+ 2+ 2[Hg2+]2) = ? ( Hg /Hg2+2+ 2) + ─── lg ───── 2[Hg 2 + ] 2[CN-]2 [c(Hg2+)]20.059 =?2+ 2+( Hg /Hg 2 ) + ─── lg───────────── 2 Ksp[Hg2(CN)2](αHg2+(CN) )2 0.059 [CN-]2 2+ 2+ 2+ 2+ ? ′ ( Hg /Hg 2 ) = ? ( Hg /Hg 2 )+ ─── lg ──────────── 2 Ksp[Hg2(CN)2] (αHg2+(CN))2 αHg2+(CN)= 1+10-4.0×37.4 0.059 10-2.0 2+ 2+ ? ′ ( Hg /Hg 2 ) =0.907+ ─── lg──────────── 2 = -0.199 (V) 2. 5 分 ( 5.0×10-40×(? = x±解t 0.05,5 s n= 0.64 ±2.57 × 0.05 6= (0.64 ± 0.05)%，3.18 × 0.05?=0.64±3. 10 分 (5101)4= (0.64 ± 0.08)%4.0 × 10?1 ε = 1.0 × 10? 5 =4.0×10 4 L?mol-1?cm-1 T =85% A=7.1×10-2 7.1 × 10?2 ε2 = 1.0 × 10? 5 = 7.1×103 L?mol-1?cm-1生成 MR'的显色反应更灵敏。 4. 5 分 (4754) 解一：αF(H) = 1 + 103.18 × 10-2.0 = 16 题设生成 FeF52-形式络合物，c(F-) = 0.80 - 5 × 0.10 = 0.30 (mol/L) [ F-] = c(F-) / αF(H) = 0.30 / 16 = 10-1.7 (mol / L) αFe(F) = 1 + β5[F-]5 = 1 + 1015.8 × 10-1.7×5 = 107.3 [ Fe3+ ] = c(Fe3+) / αFe(F) = 10-1.0 / 107.3 =10-8.3 (mol / L)解二：αF(H) = 16 c(F-) = 0.80 - 0.10 × 5 = 0.30 (mol / L) 3+ β5′ = [FeF5] / ( [Fe ][F-]5 ) = β5 / α5F(H) = 1015.8 / (16)5 [Fe3+] = 0.10 × 165 / ( 0.305 × 1015.8 ) = 10-8.2 (mol / L) 四、问答题 ( 共 2 题 20 分 ) 1. 10 分 (1379) 1. EDTA 滴定 Fe3+: 移取一定量试液调节 pH=2,加热,以磺基水杨酸为指示剂, 以 EDTA 滴定至紫红→黄。 2. 中和法测总量: 另移取同量试液,加入滴定 Fe3+所耗 EDTA 标准溶液量。以甲基红为 指示剂,用 NaOH 标准溶液滴定至黄色。 c(EDTA)·V(EDTA) c(Fe3+) = ───────── V 试液 c(NaOH)·V(NaOH)-2 c(EDTA)·V(EDTA) c(HCl) = ─────────────────── V 试液 10 分 (0986) MnO4-氧化能力强, 能氧化 Mn2+生成 MnO2, 若用 Fe2+直接滴定 MnO4-, 滴定过程中 MnO4-与 Mn2+共存有可能生成 MnO2,就无法确定计量关系。 采用返滴定法, 化学计量点前有 2+ 过量 Fe 存在, MnO4 量极微, 不会有 MnO2 生成。 2.2010 年分析化学试卷 分析化学试卷班级 姓名 分数一、选择题 ( 共 9 题 18 分 ) 1. 2 分 (0207) 下列有关随机误差的论述中不正确的是----------------------------------------------------( (A) 随机误差具有随机性 (B) 随机误差具有单向性 (C) 随机误差在分析中是无法避免的 (D) 随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的 2 分 (5026) 莫尔法测定 Cl- 采用滴定剂及滴定方式是--------------------------------------------------- ( (A) (A) 用 Hg2+盐直接滴定 (B)用 AgNO3 直接滴定 (C)用 AgNO3 沉淀后，返滴定 (D)用 Pb2+盐沉淀后，返滴定 2. 3. 2 分 (0816) 采用 EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作为络合滴定剂的主要优点是---------------( (A) 可在大量 Mg2+存在下滴定 Ca2+ (B) 可在大量 Ca2+存在下滴定 Mg2+ (C) 滴定 Cu2+时, Zn2+,Cd2+等不干扰 (D) 滴定 Ni2+时, Mn2+等不干扰 2 分 (2224) 以下论述正确的是--------------------------------------------------------------------------------( (A) 单次测定偏差的代数和为零 (B) 总体平均值就是真值 (C) 偏差用 s 表示 (D) 随机误差有单向性)))4.)2 分 (5022) 将酚酞分别加入 MnS (a)的饱和水溶液；CuS(b)的饱和水溶液中 [已知：Ksp(MnS)=2× 10-10；Ksp(CuS)=6×10-36; H2S: Ka1=1.3×10-7, Ka2=7.1×10-15]，所观察到的现象是：--( ) (A) (A) a、b 均无色 (B) (B) a 中无色，b 中呈红色 (C) (C) a 中呈红色 b 中无色 (D) (D) a、b 均呈红色 5. 2 分 (2716) Fe3+与 F-形成络合物的 lgβ1~lgβ3 分别为 5.3,9.3 和 12.1,已知在某一 pH 时溶液中游离 F的浓度为 10-4.0mol/L,则溶液中铁络合物的主要存在形式是-------------------------------( ) (A) FeF2+和 FeF2+ (B) FeF2+和 FeF3 (C) FeF2+ (D)FeF2+ 6. 7. 2 分 (2708) 叙述 Na2H2Y 溶液以 Y4-形式存在的分布系数[x(Y4-)]时,说法正确的是-------------( (A) x(Y4-)随酸度的增大而增大 (B) x(Y4-)随 pH 的增大而减小 (C) x(Y4-)随 pH 的增大而增大 (D) x(Y4-)与 pH 的大小无关)8.2 分 (0721) 在 pH=5.0 的醋酸缓冲液中用 0.002 mol/L 的 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+ 。已知: lgK(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6, lgαPb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中 pPb 应为---------------( ) (A) 8.2 (B) 6.2 (C) 5.2 (D) 3.2 2 分 (2760) EDTA 滴定 Al3+,Zn2+,Pb2+混合液中的 Al3+应采用--------------------------------------( (A) 直接滴定法 (B) 回滴法 (C) 置换滴定法 (D) 间接法9.)二、填空题 ( 共 14 题 25 分 ) 1. 1 分 (0288) 已知 NH3 的 pKb＝4.74，则 NH4+的 Ka 值为 2.。1 分 (0940) 氧化还原法测 KBr 纯度时, 先将 Br-氧化成 BrO3-, 除去过量氧化剂后加入过量 KI, 以 Na2S2O3 滴定析出的 I2。此处 Br-与 S2O32-的 n(Br-):n(S2O32-)= ____________________。 3. 1 分 (3022) 有一微溶化合物 MmAn,在一定酸度下,在某溶剂中阳离子 M 和阴离子 A 均发生副反应, 计算其溶解度的公式为_______________________。 4.1 分 (1140) 含磷 0.35?g/mL 的标准液显色后,测得吸光度为 0.450, 同条件下测含磷未知液吸光度为 0.540,则未知液中磷的浓度为_______________mg/L。 1 分 (4714) 已知 Ag+-NH3 络合物的 K1 = 103.20，K2 = 103.80。在含有 1.0 × 10-3 mol / L AgNO3 的氨性缓 冲 溶 液 中 ， 已 知 其 中 游 离 NH3 的 浓 度 为 1.0 mol / L ， 则 平 衡 时 Ag(NH3)2+ 浓 度 为 ________________。 5. 6. 3 分 (2120) 分析纯的 SnCl2·H2O____(能或不能)作滴定分析的基准物,其原因是_________________________________________________________________。 4 分 (1314) 实验室中常用的铬酸洗液是由________________和________________配制的________ 色的溶液。若已失效,则显____色。 7. 8. 1 分 (0354) 60 mL 0.10 mol/L Na2CO3 与 40 mL 0.15 mol/L HCl 相混合, 溶液的质子条件式是 ________________________________________________。 9. 1 分 (2275) 由某种固定原因造成的使测定结果偏高所产生的误差属于 2 分 (1073) 根据下表所给数据推断 pAg (浓度均为 0.1 mol/L)。 pAg 体系 AgNO3 滴定 NaCl AgNO3 滴定 NaI 化学计量点前 0.1% 5.20 化学计量点 4.75 7.92 化学计量点后 0.1% 4.30误差 。10.11. 1 分 (3110) 符合朗伯-比尔定律的某有色溶液,浓度为 c 时,透射比为 T0,浓度增大一倍时, 透射比的对 数为_______________________。 2 分 (2757) 用 EDTA 滴定 Bi3+,Fe3+混合溶液中 Bi3+的含量时,为了消除 Fe3+干扰, 可加入______作为 掩蔽剂。若用 EDTA 滴定含有大量 Ca2+,Mg2+和少量 Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+ 含量时,消除 Fe3+的干扰可加入________作为掩蔽剂。 12. 13. 2 分 (4104) 以 csp 表示化学计量点时被滴定物质的浓度，则一元弱酸碱能被准确滴定（?pH = 0.3, Et ≤ 0.2%）的条件是 lg (cspKt) ≥ _______；金属离子 M 能用 EDTA 准确滴定（?pM = 0.2 , Et ≤ 0.1%）的条件是 lg（cspK (MY)）≥_______________ 。＇14.4 分 (5347) 重量分析法中在使用煤气灯碳化滤纸时利用的是______焰，若滤纸着火，应 ____________；滤纸灰化时，利用的是_________焰，此时坩埚盖应_________。三、计算题 ( 共 5 题 35 分 ) 1. 10 分 (1156) 以邻二氮菲(以 R 表示)作显色剂用光度法测定 Fe,显色反应为: Fe2+ + 3R = FeR3 lgK(FeR3)=21.3 (1)若过量显色剂的总浓度为[R’]=1.0×10-4mol/L,问在 pH=3.0 时能否使 99.9%的 Fe2+络 合为 FeR32+?(pH=3.0 时,lgαR(H)=1.9) (2)称取 0.5000g 试样,制成 100mL 试液,从中移取 10.00mL 显色后稀释为 50mL, 用 1.0cm 比色皿,在 510nm 处测得透射比 T=60.0%。求试样中 Fe 的质量分数。 [已知 ε510=1.1×104L/(mol·cm), Ar(Fe)=55.85] 5 分 (0365) 假设某酸碱指示剂 HIn 的变色 pH 范围为 2.60, 若观察到刚显酸式(HIn)色时比率 [HIn]/[In-]和碱式(In-)色时[In-]/[HIn]是相同的。当指示剂刚显酸色或碱色时,HIn 或 In-形体所 2.占的百分比为多少? 3. 5 分 (4216) 测定某试样中锰的质量分数 w(Mn)，五次测定的平均值为 1.48%，标准偏差为 0.09%。 试比较置信度分别为 90%和 95%时平均值的置信区间。 f 3 4 5 t0.10 t0.05 2.35 3.18 2.13 2.78 2.02 2.575 分 (2948) 用每毫升含 KMnO4 5.980mg 的溶液，滴定 0.4006g 不纯的 H2C2O4·2H2O 试样，消耗 28.62mL。计算试样的纯度。 [Mr(KMnO4)=158.03，Mr(H2C2O4·2H2O)=126.07] 4. 5. 10 分 (1029) 计算 CdCO3 在纯水中的溶解度。 [pKsp(CdCO3)=11.28,Cd2+基本不形成羟基络合物, H2CO3 的 pKa1= 6.38, pKa2= 10.25]四、问答题 ( 共 2 题 22 分 ) 1. 12 分 (1374) 举出两种测定 CuSO4·5H2O 试剂纯度的方法(简要说明所用方法、滴定剂、酸度、必要 条件、指示剂及终点颜色变化、被测物与滴定剂的计量关系 ) 。 10 分 (0976) 某 同 学 配 制 0.02 mol/L Na2S2O3 500 mL, 方 法 如 下 : 在 分 析 天 平 上 准 确 称 取 Na2S2O3· 2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸, 冷却,转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水 5H 定容摇匀, 保存待用。请指出其错误。 2.分析化学试卷 分析化学试卷 答案一、选择题 ( 共 9 题 18 分 ) 1. 2 分 (0207) (B) 2. 2 分 (5026) (B) 2 分 (0816) (A) 2 分 (2224) (A) 2 分 (5022) (C) 2 分 (2716) (A)3.4.5.6.7.2 分 (2708) (C) 2 分 (0721) (A) 2 分 (2760) (C)8.9.二、填空题 ( 共 14 题 25 分 ) 1. 1 分 (×10-10 1 分 ( 1 分 (3022)2.3.s = m+n4.m n K sp ? α M ? α Ammnn1 分 ( 1 分 ( × 10-3 mol / L 3 分 (2120) 不能; 不稳定, 易被氧化为 Sn4+ 4 分 (1314) 浓 H2SO4 , K2Cr2O7 , 黄棕 , 绿 1 分 (0354) [H+]+[H2CO3] = [OH-]+[CO32-] 1 分 (2275) 系统 2 分 ( 1 分 (3110) 2lgT0 2 分 (2757) 抗坏血酸, 三乙醇胺 2 分 (; 6.0 4 分 (5347)5.6.7.8.9.10.4.3011.12.13.14.反射， 用坩埚盖将坩埚盖住并撤去火源； 氧化， 移开 三、计算题 ( 共 5 题 35 分 ) 1. 10 分 (1156) K(FeR3) [FeR3] (1)K'(FeR3) = ─────── = ───── α3R(H) [Fe2+][R’]3 [FeR3] K(FeR3)[R']3 ∴ ───── = ──────── [Fe2+] α3R(H) 1021.3×(1.0×10-4)3 = ───────────── (101.9)3 3.6 = 10 & 103 ∴ 有 99.9%以上的 Fe2+络合为 FeR3 (2) A = -lgT = -lg0.6000 = 0.222 A 0.222 c = ─── = ───────── = 2.02×10-5 mol/L εb 1.1×104×1.0 100 2.02×10-5×50×───×55.85 10 ∴w(Fe) = ───────────────×100% 0.500×1000 = 0.113% 2. 5 分 (0365) 由题意可知,指示剂的变色 pH 范围为 pH = pKa±1.3 [HIn] [H+] 即 ─── = ─── = 101.3 = 20 [In-] Ka [HIn] 20 ────── = ── = 0.95 [HIn]+[In-] 21 所以指示剂刚显酸色或碱色时,HIn 或 In-形式所占的百分比为 95%。 5 分 (4216) 解：90%：3.?=x± ?=x±t 0.10, 4 s n t 0.05, 4 s= 1.48 ± = 1.48 ±2.13 × 0.09 5 2.78 × 0.09 5= (1.48 ± 0.09 )(%) = (1.48 ± 0.11)(%)n 95%： 结论：置信度高时置信区间大。4. 5 分 (2948)1 mol H2C2O4·2H2O ∧ 1 mol C2O42- ∧ 2/5 mol MnO428.62×5.980 5 126.07 ━━━━━━×━×━━━ 158.03 2 1000 w(H2C2O4·2H2O)= ━━━━━━━━━━━━━×100%=85.2% 0. 分 (由于 CdCO3 的溶解度较大,H2CO3 的 Ka2 很小,设以 HCO3-为主 CdCO3 + H2O===Cd2+ + HCO3-+ OHKsp·Kw K= ────── Ka2 10-11.28-14 = ────── 10-10.25 -15.03 = 10 s = K1/3 = 10-15.03/3 = 10-5.01 (mol/L) 即 pH9.0, 此时以 HCO3-为主,以上假设合理,结果正确 四、问答题 ( 共 2 题 22 分 ) 1. 12 分 (1374) 试剂溶于水 1. 碘量法 弱酸性,过量 KI Na2S2O3 标准溶液滴至浅黄色,加淀粉滴至浅蓝色 Cu2+──────→ CuI↓────────────────────→ I2 再加 NH4SCN,继续滴定至蓝色褪去 n(Cu2+):n(Na2S2O3)=1:1 2. EDTA 滴定 EDTA 标准溶液滴定至紫红变蓝 Cu2+ ────────────────→ pH=4~5 HAc 缓冲液,加热,PAN 指示剂 n(Cu2+):n(EDTA)=1:1 2. 10 分 (0976) (1) Na2S2O3· 2O 不纯且易风化, 不能直接配制标准溶液, 故不必准确称量, 亦不应用 5H 容量瓶。 (2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却,再加 Na2S2O3 若加 Na2S2O3 共煮, 易分解生成 S 。 (3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。2010 年分析化学试卷 分析化学试卷班级 姓名 分数一、选择题 ( 共 9 题 18 分 ) 1. 2 分 (4235) 不能用作对照试验的试样是-------------------------------------------------------------（ (A) (A) 标准试样 (B) (B)管理试样 (C) (C) 组成类似的试样 (D) (D) 人工合成试样）2.2 分 (5003) 用佛尔哈法测定 Ag+，滴定剂是------------------------------------------------------------- ( (A)NaCl (B)NaBr (C)NH4SCN (D)Na2S 2 分 (2737) 在下列溶液中,用 1.0×10-2mol/L EDTA 滴定 1.0×10-2mol/L)3.Zn2+ 至化学计量点时,pZn'最小的是-------------------------------------------------------------------------------------( (A) pH=9.0, [NH3]=0.01mol/L (B) pH=10.0, [NH3]=0.01mol/L (C) pH=9.0, [NH3]=0.05mol/L (D) pH=10.0, [NH3]=0.15mol/L 4. 2 分 (4272) 在下列 4 个量中表征有限次测定数据集中趋势的是--------------------------------------（ (1) (2) (3) (4) (A)1,2 5. (1) (2) (3) (4) 算术平均值 x 中位数 M 总体平均值μ 真值 (B)3,4 (C)1,3)）(D)2,42 分 (1002) 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成 Ag3AsO4 沉淀,然后转化为 AgCl,并以此为称量 形式,则用 As2O3 表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (B) 2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl) (A) Mr(As2O3)/Mr(AgCl) (C) 3Mr(AgCl)/Mr(As2O3) (D) Mr(As2O3)/6Mr(AgCl)2 分 (2711) 已知乙二胺(L)与 Ag+形成络合物的 lgβ1,lgβ2 分别为 4.7 与 7.7,当 AgL 络合物为主要存在 形式时,溶液中游离 L 的浓度范围是--------------------------------------------------------------( ) (A) 10-4.7&[L]&10-7.7 (B) 10-3.0&[L]&10-7.7 (C) 10-3.0&[L]&10-4.7 (D) [L]=10-4.7 6. 2 分 (4709) 在下列溶液中，以 0.020 mol / L EDTA 滴定同浓度的 Zn2+至化学计量点时，pY′计值最小 的是…………………………………………………………………………………… ( ) ( B ) pH = 10.0 , [ NH3 ] = 0.05 mol / L ( A ) pH = 10 .0, [ NH3 ] = 0.02 mol / L ( C ) pH = 10.0 , [ NH3 ] = 0.1 mol / L ( D ) pH = 10.0 , [ NH3 ] = 0.2 mol / L 7. 8. 2 分 (4724) 在下列两种情况下，以 EDTA 滴定相同浓度的 Zn2+；一是在 pH = 10.0 的氨性缓冲溶液 中，二是在 pH=5.5 的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线 pZn 突跃范围大小正确的是 ………………………………………………………………………………………………( ) ( A )突跃范围大小相同 ( B )前者 pZn 的突跃范围比后者大 ( C )前者 pZn 的突跃范围比后者小 ( D )上述三种情况都有可能 9. 2 分 (0708) 指出下列叙述中错误的结论-------------------------------------------------------------------( (A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低 (B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低 (C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低 (D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低)二、填空题 ( 共 14 题 32 分 ) 1. 3 分 (0363) 某 (NH4)2HPO4 溶 液 c[(NH4)2HPO4] = c mol/L, 其 物 料 平 衡 式 为 _______________ _______________________________; 电荷平衡式为__________________________________ __________________________。 2. 3 分 (2220) 正态分布的 ? 称为__________,σ 称为___________,其曲线的概率密度函数为___________________。 3. 2 分 (0937) 用 K2Cr2O7 法测定铁, 试样重 1.000 g, 若使滴定管上的 K2Cr2O7 溶液体积读数在数值 上 恰 好 等 于 试 样 中 铁 的 质 量 分 数 , 则 配 制 K2Cr2O7 溶 液 的 浓 度 为 __________ ________________mol/L。 [Mr(K2Cr2O7)= 294.2, Ar(Fe)= 55.85] 4.2 分 (3042) (Ⅰ)试液中含有 SO42-,(Ⅱ)试液中含有 Ba2+。欲用 BaSO4 重量法测定其含量,已知两种试 液中均含有 H+、 2+、 +、 +、 3-杂质。 Mg K Na NO 则(Ⅰ)试液中扩散层优先吸附的离子是______;(Ⅱ) 试液扩散层优先吸附的离子是____。 5. 2 分 (3125) 国产 721 型分光光度计单色器元件是 ________, 检测器(接受器)元件是 _________。6.2 分 (0737) EDTA 滴定中, 介质 pH 越低, 则 αY(H)值越____, K'(MY)值越____, 滴定的 pM'突跃越____, 化学计量点的 pM'值越____。 7. 2 分 (4117) 常用的分解试样的方法有：____________ 法、____________ 法、____________ 法。 2 分 (1306) 各级试剂所用的符号为(填 A,B,C,D) (1) 一级 _____________ （A） A.R. (2) 二级 _____________ （B） C.P. (3) 三级 _____________ （C） G.R. (4) 四级 _____________ （D） L.R. 2 分 (2272) 根据有效数字的运算规则,下面算式的结果应为______。 0.1000×(25.00-21.25)×0.1020 ─────────────── 1.50218.9.10.2 分 (3064) 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄&Br-&曙红&Cl-& 荧光黄。如用法扬司法测定 Br-时,应选________指示剂;若测定 Cl-,应选______指示剂。11. 2 分 (3120) 某人误将参比溶液的透射比调至 98%,而不是 100%, 在此条件下测得有色溶液的透射比 为 36%,则该有色溶液的正确透射比应为_________%。 12. 2 分 (4740) 某溶液含有 M 和 N 两种金属离子，已知 K(MY) & K(NY)。lg K′(MY)先随溶液的 pH 增 加而增大，这是由于 __________________________________________；而后当 pH 增加时， lg K′(MY)保持在某一定值(N 在此条件下不水解)，这是因为___________________________ ___________________________________________________________________________。 13. 4 分 (0136) 下列基准物常用于何种反应? (填 A，B，C，D) (1) 金属锌 ___________（A） 酸碱反应(2) K2Cr2O7 ___________ (3) Na2B4O7·10H2O ___________ (4) NaCl ___________（B） 络合反应 （C） 氧化还原反应 （D） 沉淀反应2 分 (5329) 单盘天平优于双盘天平是因为其_________恒定，没有_________误差，缩短了 ____________的时间。 14. 三、计算题 ( 共 4 题 30 分 ) 1. 10 分 (0444) 某一溶液由 HCl,KH2PO4 和 HAc 混合而成,其浓度分别为 c(HCl) = 0.10 mol/L, c(KH2PO4) = 1.0×10-3mol/L, c(HAc) = 2.0×10-6mol/L 。计算该溶液的 pH 及[Ac-],[PO43-]各为多少? (已知 H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12,7.20, 12.36, HAc 的 pKa = 4.74) 2. 5 分 (4218) 测得某试样中钒的质量分数 w(V)/%为：1.20, 1.27, 1.22, 1.15, 1.30。计算置信度 95%时 平均值的置信区间。 f 4 5 6 t0.05 3. 2.78 2.57 2.455 分 (2933) 称取 0.4903g 纯 K2Cr2O7，用水溶解并稀释至 100.00mL。移取 25.00mL，加入 H2SO4 及 KI，以 Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗 25.00mL。计算此 Na2S2O3 溶液的浓度。 [Mr(K2Cr2O7)=294.2]。 4. 10 分 (5031) 已知 ?θ(Ag+/Ag)=0.799V, ?θ(Ag2CrO4/Ag)=0.446V。计算 Ag2CrO4 在纯水中的溶解度及 + Ag 的浓度四、问答题 ( 共 2 题 20 分 ) 1. 10 分 (3351) 已知氯乙酰(CH3COCl)和水及醇(ROH)在吡啶介质中及适当条件下发生如下反应: CH3COCl+H2O=HCl+CH3COOH (1) (2) CH3COCl+ROH =HCl+CH3COOR 试利用以上反应设计测定水的方法,不必指出详细条件,只需指出测定方法,标准溶液,指 示剂以及 n(H2O)的计算式。 2. 10 分 (2920) Fe3+与 I-反应能否达到 99.9%的完全度？为什么能用间接碘量法测定 Fe3+？ [ ? ′ (Fe3+/Fe2+)=0.70V， ? ′(I2/I-)=0.54V]分析化学试卷 分析化学试卷 答案一、选择题 ( 共 9 题 18 分 ) 1. 2 分 (4235) （C） 2. 2 分 (5003)(C) 3. 2 分 (2737) (D) 2 分 (4272) (A) 5. 2 分 (1002) (D) 2 分 (2711) (C) 2 分 (4709) (D) 2 分 (4724) (D) 2 分 (0708) (D)4.6.7.8.9.二、填空题 ( 共 14 题 32 分 ) 1. 3 分 (0363) [NH4+]+[H+] = [H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] 2. 4 分 (2220) 总体平均值,总体标准差, y = [1/(σ(2π)1/2)]exp[-(x-?)2/(2σ2)] 2 分 (84 2 分 (3042) NO3H+ 2 分 (3125) 玻璃棱镜, 6. 光电管3.4.5.2 分 (0737) 大, 小, 小, 小 2 分 (4117) 溶解、 熔融、 干灰化 4 分 (1306) 1. C 2. A 3. B 4. D 2 分 (57.8.9.10. 2 分 ( 曙红或荧光黄; 11. 2 分 (荧光黄12.2 分 (4740) αY(H)减小(或酸效应系数减小)；此时 αY(N) & αY(H)，而 K′(MY)的大小由 αY(N)决定，αY(N) 基本上与 pH 无关。 2 1. 2. 3. 4. 分 (0136) B C A D13.14.2 分 (5329) 感量（或灵敏度） 不等臂性； 调整砝码 ；三、计算题 ( 共 4 题 30 分 ) 1. 10 分 (0444) c(HCl)&&c(H2PO4-),溶液[H+]由 HCl 决定 pH = 1.00 10-4.74 -5.7 [Ac ]= cx0=10 ──────── =10-9.44 10-4.74+10-1.0 -10 = 3.6×10 (mol/L) 3[PO4 ]= cx0 10-21.68 -3.0 = 10 ──────────────── 10-3.0+10-4.12+10-10.32+10-21.68 -21.71 = 10 = 1.9×10-22 (mol/L) 2. 5 分 (4411)1.0 × 10 ?5 × 0.500 = 0.500( mol / L ) 1.0 × 10 ?5 在缓冲溶液 X 中， 1.0 × 10 ?5 × 0.500 [A ? ] = = 5.00( mol / L ) 1.0 × 10 ? 6 而在缓冲溶液 Y 中，[A ] =?X 和 Y 等体积混合，则有［HA］= 0.500 mol/L， -］=(0.500 + 5.00)/2 = 2.75 (mol/L)， ［A 因此所得溶液的 pH 为pH = 5.00 + lg3. 5 分 (2.75 = 5.74 0.500490.3 25.00 c(S2O32-)·V(S2O32-) =6c(K2Cr2O7)·V(K2Cr2O7)=6×━━━━━×━━━━━ 294.2 100.00 490.3 25.00 6×━━━━×━━━━ 294.2 100.00c(Na2S2O3) = ━━━━━━━━━━━━━━━ = 0.1000(mol/L) 25.00 4. 10 分 ( ?θ(Ag2CrO4/Ag) = ?θ(Ag+/Ag)+0.059/2×lgKsp Ksp = 1.1×10-12 S = (Ksp/4)}