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&求助mitsunobu反应
求助mitsunobu反应
作者 冰之羽
我的底物是个位阻比较大的醇，我想把其中的羟基构型反转一下，尝试了几种文献的办法，都是用对硝基苯甲酸作为亲核试剂的，反应是进行了，因为得到了偶氮二羧酸二异丙酯还原的产物，可是没有得到所需的产物，猜想是底物位阻过大，阻碍了对硝基苯甲酸的亲核进攻。请问有没有其他亲核性比较好，但位阻小的试剂替代对硝基苯甲酸进行mitsunobu反应？
位阻比较大的时候就不适合mitsunobu反应！叔醇是不行的
我的是仲醇.
醇的构型翻转还有一种方法，把醇变为Tf，再用亚硝酸钠取代，再水解掉就可以得到构型翻转的产物，看这篇文章：JACS，，6810
文中也是仲醇的构型翻转，
[ Last edited by 冰之羽 on
at 00:20 ]
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&有关Mitsunobu反应
有关Mitsunobu反应
作者 秋日昕薇
本人最近在试Mitsunobu反应，不知道我的底物能不能按预想的那样反应，查的文献都是上的羧酸之类的亲核试剂，且要求pKa值要小于15，我的是用硫代醋酸钾，要上一个硫代乙酸基团，再做成巯基。投料顺序两种都试过了，都只生成中间产物，按反应机理顺序投时，三苯基磷跟DEAD很快反应完，再加入硫代醋酸钾会多出一个极性小的点，很可能是三苯基氧磷，跟之前做的有对比过是一个高度，其他的除了原料点就看不到新点了。有做过类似反应的前辈们请指点一下新手，感激不尽。
是不是可以做成OMs就好呢 然后反应是否可以 ，换下思路
试一下溶剂和温度，用不同的显色方式看一下有没有新东西生成
引用回帖:: Originally posted by peptide1986 at
是不是可以做成OMs就好呢 然后反应是否可以 ，换下思路 试过做成OMs，用甲磺酰氯跟三乙胺，我的底物氮上的保护基对酸敏感，一加进去就会脱掉，三乙胺加到10当量都不行，
引用回帖:: Originally posted by peptide1986 at
是不是可以做成OMs就好呢 然后反应是否可以 ，换下思路 谢谢
引用回帖:: Originally posted by Bruce_lz at
试一下溶剂和温度，用不同的显色方式看一下有没有新东西生成 溶剂 用甲苯，四氢呋喃，DMF，都试过，硫代醋酸钾溶解性不好，低温，加热情况都一样
引用回帖:: Originally posted by 秋日昕薇 at
溶剂 用甲苯，四氢呋喃，DMF，都试过，硫代醋酸钾溶解性不好，低温，加热情况都一样... 把DEAD换成其他的比如DIAD有没有试过，另外最后加DEAD试试。
引用回帖:: Originally posted by Bruce_lz at
把DEAD换成其他的比如DIAD有没有试过，另外最后加DEAD试试。... DIAD 没试过，可以试试，DEAD一开始试的时候都是最后滴加的，反应情况没什么区别，谢谢
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&【求助】Mitsunobu反应后处理
【求助】Mitsunobu反应后处理
作者 yaoyunfei
各位大哥：
& &小弟第一次接触Mitsunobu反应，我的产物水溶性还行，具有喹唑啉的结构，还有吗啉的结构，请教一下有做过Mitsunobu反应的大侠们，谢谢啊
做成盐，用有机溶剂洗涤水相，然后调成碱性，用有机溶剂萃取，浓缩，过注。
引用回帖:Originally posted by yaoyunfei at
各位大哥：
& &小弟第一次接触Mitsunobu反应，我的产物水溶性还行，具有喹唑啉的结构，还有吗啉的结构，请教一下有做过Mitsunobu反应的大侠们，谢谢啊 因为生成三苯氧膦，很难后处理。我们一般是加石油醚跟乙醚混合溶剂，将得到的混合物碾细。得到最终的粉末状固体就是三苯氧膦，你的产物溶到石油醚跟乙醚混合溶剂中，
引用回帖:Originally posted by abcme910 at
做成盐，用有机溶剂洗涤水相，然后调成碱性，用有机溶剂萃取，浓缩，过注。 此方法我试过 谢谢啊
我做过嘌呤类的Mitsunobu Reaction,过柱拿到的目标化合物，得到的经验是，若是展开剂极性大，目标化合物先出；展开剂极性小，三苯氧膦先出，我都是用小极性的，先让三苯氧膦出来，再拿出目标化合物
引用回帖:Originally posted by orgchem-song at
我做过嘌呤类的Mitsunobu Reaction,过柱拿到的目标化合物，得到的经验是，若是展开剂极性大，目标化合物先出；展开剂极性小，三苯氧膦先出，我都是用小极性的，先让三苯氧膦出来，再拿出目标化合物 我的产物的极性比较大，但是就是三苯基氧磷除不干净啊
引用回帖:Originally posted by yaoyunfei at
我的产物的极性比较大，但是就是三苯基氧磷除不干净啊 过柱的时候样品层尽量薄一点吧，极性尽量小点
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求助Mitsunobu反应的两种加料顺序求助Mitsunobu反应的两种经典加料顺序的具体操作,
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Mitsunobu反应视反应底物情况不同,加料顺序可能影响反应进程.通常有2种加料顺序：程序A (即正常加料顺序),将DEAD滴加到三苯基磷、醇和NuH的溶液中,或者将三苯基磷加到另外3种试剂的溶液中.上述两种加料顺序一般所得的效果相似,但前者更为常用.
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是不是有一种是先将三苯基膦和DEAD加入，然后再加入原料和亲和试剂呢，这种加料顺序的操作是怎样的呢
谢谢啊 是不是有一种加料顺序是先将三苯基膦和DEAD加入，然后再加入原料和亲核试剂呢，这种加料顺序具体是怎样的呢
这种没有做过，可以试一试
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&Mitsunobu 反应产率低，怎么改进
Mitsunobu 反应产率低，怎么改进
作者 wj1957
求助Mitsunobu反应，我的反应方法是PPh3溶解在甲苯中，低温滴加DIAD,然后室温搅拌30min,将2个反应底物加入，然后加热回流，原料一直反应不完，，产率很低，如何是好
[ Last edited by 枫叶子2006 on
at 22:19 ]
可以尝试将左边的醇做成OMs酯，然后用酚钠去进攻
溶剂换为无水四氢呋喃，这个反应对水特别敏感，你出水越干净，现象越明显，产率越好。最好现蒸现用
引用回帖:: Originally posted by ymwdoctor at
溶剂换为无水四氢呋喃，这个反应对水特别敏感，你出水越干净，现象越明显，产率越好。最好现蒸现用 赞同，这么典型的底物，不用甲苯作溶剂来加热。用THF，常温即可
Mitsunobu反应要求无水无氧，其实也不是那么严格，DIAD,TPP一般都会过量点，常规的scrc瓶装溶剂，就足够了。
楼主的这种投料顺序，不是太好。推荐一个，HNu, ROH, TPP，溶剂，先加好，氮气保护，冰水浴下，滴加DIAD，室温反应过夜。这样的操作，可以避免磷鎓盐暴露在空气中，
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