你是想问液相中两种产物一起出，结果会怎么显示在最后地质谱中吧。

液质联用就是将待测物先进行液相色谱的分离，然后再一个个将分离产物送入质谱中进行鉴定——也就是先分离成单独的成分，再分别鉴定每个成分是什么。如果有两种物质在液相中无法分开，是一个峰，那么他们会一起被送到质谱中，出现的离子峰就比较杂（两者还有的离子峰都有），如果你的两种物质比较简单且知道有哪些物质，你可能能推断出来；如果你知道的较少，那这个质谱图基本没有用了，甚至推断出错误的结果。

液相过程时调节条件，尽量使需要知道的成分分开来，否则对后续质谱中鉴定有影响。

液质响应值低的常见问题

液质响应值低一般是什么原因？

质谱中为什么某些物质响应值很低？质谱信号的强弱和检测器检测到的离子流强度有关，而离子流的强弱跟物质的分子结构还有仪器类型有关系，比如做EI，如果样品挥发性好、在质谱离子源内能很好的离子化，得到的信号就很强；相反，如果样品分子量或极性很大，高沸点不易挥发，在离子源内很难被离子化，得到的信号就会很低。但是如果把极性大的样品放在ESI里来做，就可能得到很强的信号。所以说，做质谱分析首先要根据样品的结构性质来选合适的分析仪器，才不会发生某些物质响应值低的情况。

如何确认响应值低的原因是液相还是质谱引起的？经常碰到跑标准品仪器响应值变低的情况。那么，如何在已排除药品问题的情况下，采取何种方法判断问题出在质谱还是液相区？如果LC和MS信号都变低，LC出问题的可能性比较大，比如进样部分出了问题。如果只是MS变低或者MS变低的程度远远大于LC，那么应该主要就是MS的问题了。

至于质谱，液相的问题还需要耐心逐个排查。

比如，几组标液之间进了大量的样品，而样品不是很干净就会造成进样品前的标液和后标液的响应值差好多。

响应值低且不同浓度的响应值相近，可能是什么原因？以测塑化剂标准品为例，昨天响应值偏高，今天重新做，响应值比昨天低了10倍，而且今天测得几个浓度，响应值变化不大，0.5ppm的和2ppm的基本上一致，仪器一直开着的，只是晚上不用的时候将流量调低，温度调低了，这种情况什么原因？

首先要确认样品是否进入仪器分析，其次确认是否发生了管路堵塞，如果都没有的话，可以重新调谐一下，如果调谐正常，排除MS问题，GC就那几个部位而已，逐一排查一下，问题应该能够解决。

使用液质，药物响应值低怎么办在做含有羟基和苯环的药物质谱分析,选择的测定离子是负离子,在进100ng/ml标准样品时响应值只有500左右，响应值低怎么办？

首先需要将MRM的参数都优化下，换一下流动相梯度，把峰调的瘦一点。有多个碎片的话，可以叠加来做。

试试增大EMV（电子倍增器）的比例，有点显示是V，有的显示是GAIN，V的一般输入0~500或600V就很高了，GAIN一般是指倍数，你可从0.5开始尝试。

此外，需要确认Fragmentor是否有问题，才导致本身母离子传输有问题。全扫PI什么的都很高，就MRM低，那只能是电子倍增问题，或者有可能标准品分解了；如果是母离子本身就低，那问题就多了，还需要逐一排查哦。

Dunn）的干燥根，为临床常用中药。《中国药典》记载前胡具有降气化痰、散风清热等功效，可用于痰热喘满，咳痰黄稠，风热咳嗽痰多等症。研究表明，香豆素为前胡的主要化学成分，但由于前胡中成分复杂且部分成分含量较低，目前为止，对前胡中香豆素成分的研究仅限于少数几种成分。高效液相色谱-质谱联用技术（HPLC-MS）具有快速准确、灵敏、专属等优点，是复杂基质中化学成分定量和定性分析的有力工具。本研究即采用HPLC-MS技术对前胡中的香豆素成分进行分析。在总结3′,4′-二酰氧基取代开洛酮类香豆素化合物电喷雾质谱裂解规律的基础上，采用HPLC-MS技术对前胡中该类香豆素成分进行定性分析；建立香豆素质谱图库，通过质谱库检索结合HPLC-MS的方法对前胡样品进行多种香豆素的含量测定，并应用于市售药材和混淆品的比较。 第一部分液质联用技术鉴定前胡中的主要香豆素成分 目的：总结前胡主要香豆素成分的电喷雾质谱裂解规律，建立灵敏、有效的用于鉴定前胡中该类香豆素成分的HPLC-MS分析方法。 方法：通过电喷雾离子源正离子一级质谱扫描、母离子扫描和子离子扫描，研究3个3′,4′-二酰氧基取代开洛酮类香豆素成分对照品的质谱裂解途径，并总结其规律，进而联合采用母离子扫描-信息依赖-增强型子离子扫描（PREC-IDA-EPI）和多离子监测-信息依赖-增强型子离子扫描（MIM-IDA-EPI）两种模式鉴定前胡中该类香豆素化合物。根据母离子扫描图中同时出现的[M+NH4]+和[M+Na]+加合离子判断未知香豆素的分子量，根据两种模式产生的碎片离子信息推测化合物的结构。采用C18柱进行色谱分离，流动相体系为甲醇-1mmol/L NH4Ac，梯度洗脱。 结果：总结了5项3′,4′-二酰氧基取代开洛酮类香豆素的裂解规律。①4′-C和3′-C上的两个酰氧基发生烷氧α裂解为开洛酮类吡喃香豆素的主要裂解途径；②m/z227为该类香豆素的特征碎片，可用以推断开洛酮类香豆素母核的存在；③此类化合物中成酯的酰氧基常见的有：乙酰氧基、异丁酰氧基、当归酰氧基、惕各酰氧基、2-甲基丁酰氧基、异戊酰氧基、千里光酰氧基等，而4′-C位上的烷氧键极易断裂，形成基峰；因此，m/z287、m/z315、m/z327、m/z327、m/z329、m/z329和m/z327可分别用于鉴定3′-C位上上述酰氧取代基；④加合离子[M+NH4]+、[M+Na]+比准分子离子峰[M+H]+更稳定，由此可判断化合物的分子量；⑤与简单香豆素、呋喃香豆素不同，香豆素母核上α吡喃环连续丢失CO并非该类香豆素的主要裂解途径。根据总结出的质谱裂解规律共鉴定出前胡提取物中24个该类香豆素。 结论：本法灵敏、有效，可成功用于前胡中主要香豆素类化合物的鉴定。实验证实，PREC-IDA-EPI和MIM-IDA-EPI扫描模式联合使用能够提供更为丰富可信的结构信息，对控制药材质量具有重要意义。 第二部分液质联用和库检索技术同时定性定量前胡及其混淆品中14种香豆素成分 目的：建立14种香豆素的质谱库，并将质谱库检索技术与HPLC-MS结合，建立一种专属、准确、可同时对14种香豆素进行定性定量的HPLC-ESI-MS分析方法，并用于市售前胡药材的质量评价。 方法：由MRM-IDA-EPI模式采集14种香豆素的质谱图，建立质谱库，结合库检索确证样品中色谱峰，并采用MRM正离子扫描模式进行定量分析。用所建立的方法对不同来源的35批前胡及市售药材进行分析。色谱条件：色谱柱：Agilent Extend-C18色谱柱（250×4.6mm,5μm）；柱温：25℃；流动相：乙腈（A），0.1‰甲酸-0.2mmol/L NH4Ac缓冲溶液（B），梯度洗脱，分析时间36min；流速：0.8mL/min；进样量10μL。质谱条件：离子源：电喷雾离子源；正离子监测模式；离子喷雾电压（ionspray voltage）：5500V；帘气：20psi；雾化气（Gas1）60psi；加热气（Gas2）：65psi；离子源温度（turbo spray 结果：建立的质谱库成功应用于色谱峰的确证，14种香豆素在测定浓度范围内线性关系良好，检测限、定量限、精密度、准确度、仪器精密度和溶液稳定性均符合要求。样品测定结果表明，市售的“前胡”药材中仅有3批为正品白花前胡，且白花前胡甲素、白花前胡乙素的含量符合《药典》规定，与药材鉴定结果相符。白花前胡甲素、白花前胡乙素和白花前胡素E为白花前胡的主要成分，紫花前胡苷为紫花前胡的特征成分，其他药材样品在香豆素的种类和含量上与白花前胡差异甚大。 结论：本研究以库检索技术辅助HPLC-MS定量分析，提高了方法的专属性，使得测定结果更准确可靠，对前胡药材的质量控制具有重要意义。应用建立的方法对35批不同来源的前胡及市售药材进行分析，由结果可知，白花前胡甲素、白花前胡乙素和白花前胡素E的含量为区分正品前胡与混淆品的关键因素；同时发现市售前胡药材质量良莠不齐，甚至绝大部分为混淆品，药材市场的监管与前胡质量控制亟待加强。

【学位授予单位】：河北医科大学
【学位授予年份】：2013