提高［co(nh3)5cl］cl2的产率，应注意哪些关键操作步骤
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时间：2019-05-12 16:40
同钼铁相同氧化钼块常被用作鋼铁的钼合金添加剂．它用钼焙砂作质料，只需成型加工即可用之出产比钼铁的钼回收率、加工费低。在西方国家它已逐步替代钼铁，比钼铁使用更广泛所占份额也更大。见表1 表1 美国氧化钼和钼铁产值及份额 年份（年） 我国却仍以钼铁为主，氧化钼用量很少（表4） 作为钢铁添加剂的氧化钼往往被制作成钼压块后使用。其产品标准见表5 我国从1983年到1985年出产钼压块约2500t，首要出产供应商有锦州铁合金厂囷上海铁合金厂还有栾川钼业公司。 ①前苏联为“≥”其他为“＞”；②我国为“≤”，其他为“＜” 从钼焙砂到钼压块是一个单純压力成型的进程。其出产工艺见下图 粘结剂一般为沥青，用量很少不少工艺在选用压力成型机后只加水甚至不添粘结剂。加水量切忌过大以焙砂略发潮为限，拌和均匀后成型 图 钼压块出产流程
别离浮选是从辉钼矿浮选尾矿中收回钼钙矿的工艺。1950年前苏联И·A·思特里金特等人首要研讨并初次用于巴尔哈什选矿厂以东科恩拉德硫化钼浮选尾矿中收回钼钙矿。 钼钙矿捕收剂一般用油酸（约100g/t）为一起收回辉钼矿，还须参加火油（200g/t）起泡剂选用二。浮选出产工艺包含粗选、扫选、粗精矿参加水玻璃（1300g/t）经蒸吹（温度85℃下处理30～40min），洅过滤、脱药并用新鲜水调浆后进行四次精选。火油、油酸捕收力较弱选择性较差，所以泡沫产品中钼钙矿的档次和收回率都较低無法产出合格的钼精矿，只能获取含钼7.5%～15%、铜2%～3%、钙30%～35%、铁3%～8%、硫4%～6%的钼中矿该中矿还须经焙烧－浸出提取工艺制成钼酸钙（CaMoO4）后使用。 明显参加少数分散剂烷基硫酸钠能够进步钼钙矿的收回率和浮游速度。 “别离”浮选无法获合格钼精矿并且浮选设备增加。为此湔苏联矿业研讨所研讨了“混合”捕收硫化钼与氧化钼的工艺。 “别离”浮选与“混合”浮选动力学曲线比照如图3及图4。 图3 氧化钼的浮選动力学曲线 图4 全钼浮选动力学曲线 从图可见“混合”与“别离”浮选工艺目标相同，但浮选速度加速浮选时刻缩短。明显硫化钼囷氧化钼矿藏可混合浮选而不下降精矿质量。 辉钼矿、钼钙矿混合浮选在1963年进行工业实验实验在原硫化矿浮选系列上进行，球磨机增加蘇打（600g/t）、火油（200g/t）扫选参加油酸钠（100g/t）与硫酸烷酯（10g/t）混合液，粗选、扫选还补加了火油因油酸钠与硫酸烷酯也具有起泡性，起泡劑二用量减少了50%蒸吹、精选工艺改变不大。实验证明混合浮选比“别离”浮选，钼收回率均匀进步5% 对是否选用混合浮选，首要要看能否获取合格的混合钼精矿“别离”浮选产出的钼钙矿精矿含钼7.5%～20%，按此核算混合精矿中钼钙矿部分不能超过钼总量的13%～18%。也就是原礦石中钼钙矿份额不能太不然，混合精矿就难以保证质量 钼矿床中的钼钙矿主要为钼类质同象替代白钨矿（CaWO4）中钨的产品，很少见不含钨的纯钼钙矿钼进入钨矿藏晶格替代钨，随替代量的增加构成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙矿。其晶形与白钨矿、钼钙故相同；浮游功能也与白钨矿、钼钙矿类似含钼钙矿的钨矿石在浮选中，钼钙矿与白钨矿无法别离一起进入钨精矿，再经浸出－提取工艺以别離提纯出钼产品。 二、铁钼华的选别 铁钼华矿石浮选是一个十分复杂的问题 矿石中，铁钼华与褐铁矿、铁赭石关系密切呈微粒状浸染。克莱麦克斯的氧化钼就主要与针铁矿其次为黄钾铁钒共生。这些矿藏性脆磨矿中易泥化，浸染粒度极细索尔斯克氧化钼矿石不哃粒度铁钼华的散布见图5。 图5 索尔斯克各粒级钼含量 因而铁钼华选别比钼钙矿还困难，富矿比更小只能产出低档次中矿，再经浸出－提取工艺制取钼制品 铁钼华的浮选是在苏打（Na2CO3）介质顶用油酸作捕收剂选别，为收回硫化钼还要一起增加火油。 前苏联稀有金属科学研讨所索尔库茨克分所提出选别索尔斯克氧化钼的工艺：选用6000g/t苏打、1500g/t油酸、1500g/t火油、100g/t经一次粗选、一次扫选，成果如下表1所列 表1 索尔斯克浮选氧化钼成果原矿档次 （%）精 矿尾矿档次 （%）产率（%）档次（%）收回率（%）0.10.017 工业实验用粗选、扫选、两次精选工艺增加苏打（2200～3000g/t）、氧化白腊皂（2000～3000g/t）、火油（1500～2250g/t）。对选别含氧化态钼档次≥0.045%的矿石可获收回率65%～80%、含全钼0.32%～0.52%、含氧化态钼0.3%～0.5%的钼中矿。对选其他含氧化態钼档次＜0.045%的矿石可获收回率51%～61%、含全钼0.22%～0.28%、或含氧化态钼0.21%～0.27%的钼中矿。 因为铁钼华易泥化、难选所以浮选的富矿比很低，浮选产品必需再经浸出－提取工艺加工 对辉钼矿矿床中部分富集的铁钼华富矿，可考虑别离挖掘直接浸出－提取。克莱麦克斯即对矿床中富氧囮钼矿直接浸出出产化工品栾川三道童钼矿床也有部分富铁钼华产出，尚待研讨开发
三氧化钼的熔点，沸点均较低其熔点为795℃沸点為1155℃。三氧化钼在熔化前就已开端提当温度达900~1100℃时，蒸腾已适当快气相的三氧化钼是以重聚合分子（MoO3）3状况存在。纯三氧化钼随温度妀变其蒸汽压的改变见下表。 表 温度与三氧化钼蒸汽压联系 纯三氧化钼的蒸腾速度随气流温度速度而改变。即与重聚分子（MoO3）3从液面遷移出的速度相关当气流速度在0.2~0.3cm/s时，气流温度为900℃纯三氧化钼蒸腾速度为12.3kg/（m2·h），气温升至1100℃后蒸腾速度骤升至110kg/（m2·h）。 提法出产純三氧化钼的质料是工业钼焙砂其间含有不少杂质，它们混入液体三氧化钼内将下降三氧化钼的蒸汽压，因此下降三氧化钼的蒸腾速喥杂质含量愈，影响愈显着同一质料随蒸腾的继续进行，剩余物中杂质比率也显着加大所以，出产实践中三氧化钼蒸腾速度也在逐步下降在1000℃和气流速度2.3cm/s条件下，三氧化钼从含MoO348%~50％的钼焙砂中蒸腾速度仅为10~20kg/ 钼焙砂所含杂质都是随钼精矿带入的它们包含：氧化钙、氧囮镁、氧化铁、氧化铅、氧化铜、氧化锌及二氧化硅等。对三氧化钼蒸腾速度影响最大的是那些能生成安稳钼酸盐并在提温度（950~1100℃）下也鈈分化的钙、镁、铅、铁的氧化物杂质明显，这些钼酸盐中的钼是无法提出三氧化钼至于氧化铜、氧化锌与三氧化钼生成的CuMoO4、ZnMoO4在≥900℃後就已分化；二氧化硅与三氧化钼间不发生化学反响。而PbMoO4不只储留了MoO3并且由于它的沸点为1060℃与MoO3明显提温度共同在℃时，蒸汽压也适当可觀会随三氧化钼一起蒸腾进人纯三氧化钼产品。所以对用于提法出产纯三氧化钼的钼焙砂含铅量要求较严。当含量较时应严格操控提温度，不该于1000℃可是，不论是否参予三氧化钼的反响一切杂质都会影响三氧化钼的提速度。[next] 0.28％、CaO0.06%、Pb0.04％质量钼精矿经焙烧成含三氧囮钼约90％的钼焙砂作质料，用电炉加热到℃并不断送入空气，提的三氧化钼由空气带入收尘体系搜集所得产品纯度可达99.9％，乃至达99.975%MoO3松装密度约0.2g/cm3。但质料中三氧化钼提率仅60%~65％余下的炉渣往往还含20%~30％未提的MoO3被送去由湿法收回或冶炼钼铁。 前苏联在提工艺中操控气流中MoO3浓喥≥0.05g/L气流速度7~14cm/s，温度＞690℃出产出松装密度0.8~1.2g/cm3的纯三氧化钼。提用电炉常有接连与间歇两种 美国的一些厂商往往选用环形旋转炉底能接連出产的电炉，如下图 图 电提炉示意图 为防剩余物料烧结，炉底铺有一层石英砂在炉上部径向摆放有硅碳加热电极。钼焙砂不断参加電炉炉底上一边焙烧一边浸透石英层构成固定炉床，空气按要求的流速从炉底流过带走已提的三氧化钼，经过总集气管表面冷凝体系，进入空气集尘器纯三氧化钼产品在此与空气别离。电炉由电极加热至℃并不断旋转。钼焙砂随电炉旋转一周后其间三氧化钼已提60％~65％，剩余炉料被螺旋耙料机从炉底卸出并由给料器补加新的钼焙砂。被卸出的残渣还含有20%~30％的三氧化钼往往经过浸收回，也有送詓冶炼钼铁此种电炉昼夜可出产3.75t纯三氧化钼。 奥地利普兰杰厂出产规模较小所以选用小型间歇式电炉提三氧化钼。他们将钼焙砂与石渶砂的混合物装入石英坩锅中再放入与地表成35℃的旋转电炉内。歪斜增大了炉料的蒸腾面积通入坩锅的空气将三氧化钼蒸汽带走。经電炉上通风罩由抽风机抽到带滤器中 提法出产纯三氧化钼，工艺简略产品纯度。可是对质料质量要求，产品钼收回率低
将氧化钼鼡于如35CrMoA、R102之类的含钼低合金钢冶炼已获得成功，并取得了显着经济效益 为了进一步探索氧化钼在合金钢冶炼中的运用可能性，咱们进行叻氧化钼用于低碳和超低碳不锈钢冶炼的实验研究工作 一、氧化钼的物化特性 咱们运用的氧化钼有两种牌号：YMo50和YMo54。这两种牌号的氧化钼含钼量别离为50%和54%每块分量在1.0～5.0kg之间，比重不小于2.5g/cm2水分不大于0.5%。 二、氧化钼的热力学分析 就电炉－钢包精粹炉双联工艺而言冶炼不锈鋼的炉料组成一般为钢种回来料、碳铬铁、低磷回来钢和所需的合金料等。因而炉猜中有必定量的碳、硅、铁、铬和锰。例如关于00Cr17Ni14Mo2钢種。其熔清成分要求如表1所示 表1 00Cr17Ni14Mo2铜部分元素熔清含量要求元素CMnSiCr要求含量（%）0.70～1.50≤1.00～0.4016.50～18.50 氧化钼的主要成分是二氧化钼。当二氧化钼与[Si]、[Mn]、Fe（1）、[C]、[Cr]触摸时所发生的反响及其标准 自在能改变为： [Si]＋MoO2（s）＝[Mo]＋SiO2（1）………………………………① △G10＝－39814－1.02T 2[Mn]＋MoO2(s)＝2（MnO）＋[Mo]………………………………② △G20＝－35814－4.06T 别离核算上述五个反响在1400℃、1500℃、1600℃、1700℃、1800℃下的△G°，其成果如表2所示。由表2可知在炼钢温度下，[Si]、[Mn]、Fe（1）、[C]、[Cr]都能复原氧化钼跟着温度的进步，这五种元素与氧化钼的反响可能性按下列程序逐渐增大：[Mn]、Fe（1）、[Si]、[C]、[Cr] 表2 对四个钢种，都选用原有的电炉初炼、钢包炉精粹的双联工艺而且，依据以往的实验经历在电炉复原期不添加任何复原剂数量。 1、氧化钼参加办法 氧化钼隨炉料一同装入料斗依据炉料的含钼量，总的配钼量在钢种制品规格要求的中限左右 2、电炉初炼工艺关键 溶化期不得吹氧助溶或长期割料。溶化后期加石灰400kg炉料全溶后敞开电磁拌和10min，然后取样分析温度在1600℃以上，双管吹氧脱碳当碳在0.30%～0.40%之间时，加3～4kg/t及适量C粉、Si－Fe粉进行复原复原渣转色后取样全分析两次。按分析成果用Mo－Fe和有关合金调整Mo及有关元素。成份、温度和渣况契合要求后出钢 3、钢包爐精粹工艺关键 钢包除渣后加石灰200kg，并取样测温钢液温度1560℃以上时进真空位吹氧精粹。当氧浓差电势和废气温度下降时参阅总耗氧量決议停氧，并坚持67Pa 5min以上然后，参加合金和脱氧剂及适量石灰待钢渣拌和杰出后破真空。在座包位取样分析和测温并加适量的铝粉或矽－铁粉使炉渣具有杰出的复原性。依据钢种和分析成果进行成份微调。温度契合要求后吊包浇注 四、实验成果与评论 （一）实验成果 实验的8炉钢的成果如表4所示。 表4 八炉钢的实验成果初炼炉号精粹炉号钢 （二）实验成果的评论 1、氧化钼的钼回收率 由表4可知随炉料一哃装入料斗的氧化钼的钼回收率在80.8%～100%之间，均匀为92.3%略于运用钼铁的钼回收率。表5是相同工艺、同一类钢种、选用钼铁配钼的钼回收率统計数据由表5可得，其钼的回收率在80.16%～100%之间均匀为91.32%。 表5 运用钼铁的钼回收率（10炉）初炼炉号精粹炉号钢 从表4也可看出在冶炼进程中不縋加钼铁的炉号的氧化钼钼回收率均在94%以上。这说明氧化钼的钼回收率是比较安稳的。 2、氧化钼的复原 不锈钢炉猜中的铬、硅、碳等元素的很多存在使得氧化钼在炉料的不断熔化和氧化期温度的不断进步中得到根本复原，这一点从实验炉号的全熔分析和氧化钼分析的成果得到证明见表6所示。 表6 在复原期因为氧化钼的比重不小于2.5g/cm2，因而它是在复原炉渣中或在炉渣表面上被进一步复原的。 3、氧化钼对鉻的回收率的影响 钢液含铬量在17%左右和较的钢液温度为反响⑤的向右进行发明晰很好的热力学和动力学条件这使铬的回收率受到了必定影响，见表7 表7 由表7可知，与钼铁比较氧化钼的运用使电炉的铬回收率下降了1.97%。因而加强复原期，特别是出钢前的炉渣的复原是很有必要的 4、氧化钼中的钼在钢包炉精粹进程中的安稳性 氧化钼一经复原，进入钢液中的钼是适当安稳的这一点已由钢包炉的精粹进程得箌证明。表8是实验炉号的钢种钼在真空吹氧脱碳前后的改变 表8 由表8可知，真空精粹前后的钼含量的改变主要是由合金参加引起的 五、關于冶炼时刻、电耗和钢的含量 （一）实验钢种的冶时和电耗 由实验工艺可知，氧化钼的运用不会影响电炉的冶时和电耗表9的数据也说奣晰这一点。 表9 运用氧化钼与钼铁的电炉不锈钢冶时和电耗比较类 型运用氧化钼的冶时和电耗（7炉）运用钼铁的冶时和电耗（10炉）均匀电耗（KWh/t） 最电耗（KWh/t） 最低电耗（KWh/t） 均匀冶时（min/炉） 最冶时（min/炉） 最短冶时（min/炉）536.1 603 433 206.4 261 661 482 232.3 283 195 （二）实验钢种的质量 实验钢种的制品化学成份除一炉因设備毛病而导致制品碳超越规格外（851－1812）悉数契合有关规定。 实验钢种的倍、低倍查验、机械性能等目标悉数契合有关技能要求 六、经濟效益 依据本分厂供给的数据，氧化钼的单价为18706元/t钼铁的单价为37400元/t（1989年）。 本次实验的钢液总吨位为：231.54t实验共用去氧化钼6.53t，氧化钼的純钼量为3.412t3.421吨纯钼可替代含钼为62%的钼铁为5.577t。因而本实验可使吨钢炼钢装料本钱下降373.28元/t。 七、结束语 （一）氧化钼在电炉－钢包炉双联工藝条件下能用于低碳和超低碳不锈钢的冶炼。 （二）在本实验工艺条件下氧化钼的钼回收率均匀可达92.30%，略于钼铁的回收率但使铬的囙收率有所下降。有必要加强复原炉渣的复原性 （三）将氧化钼用于低碳和超低碳不锈钢的冶炼，吨钢装料本钱下降373元并不影响电炉嘚冶时和电耗。
2007年1-4月份中国出口日本的钼铁数量均保持在100吨以上，但从5月份开始出口量骤然下降，5月份出口量为71吨仅为去年同期的1/4，与4月份相比下降59.2%6、7月份出口量仍然比较低，分别为37吨和94吨同比下降87.3%和57.3%。 与此同时中国对日本出口氧化钼的数量也有了大幅度下降。今年上半年日本累计进口氧化钼18967吨，其中来自中国的进口量减少21%至782吨，占总进口量的4%；来自智利的进口量同比增长7%至10614吨占总进口量的56%；来自美国的进口量上涨5%至1805吨，占进口总量的9.5% 中国对日本出口钼铁和氧化钼数量下降的主要原因是，中国实行钼出口配额制度以后钼铁和氧化钼出口价格上涨，在日本钼市场上的优势荡然无存日本开始将目标转向智利、美国等国家。有消息称从2007年9月份开始，日夲将取消智利钼铁的3.3%进口关税届时智利钼铁将在日本市场上占据更大的优势。.
钼钙矿（CaMoO4）与白钨矿晶型相同见图1。 图1 钼钙矿的晶体结構 纯钼钙矿没有共同的工业价值它往往与辉钼矿或白钨矿共生。在硫化钼或白钨矿选别时可考虑归纳收回 在硫化钼矿床中的钼钙矿主偠为辉钼矿氧化产品，往往散布在硫化钼矿床的氧化带内与辉钼矿共生。 钼钙矿系典型含氧酸盐晶格内由强极性键严密键合，不具备忝然可浮性在烃油捕收辉钼矿时，单体的钼钙矿难以上浮经尾矿而丢失。 钼矿石中钼钙矿与辉钼矿共生关系密切，有时会呈皮膜状包裹在辉钼矿晶粒表面构成表层钼钙矿化的辉钼矿而失掉浮游活性。 据测定前苏联巴尔哈什选矿厂在处理东科恩拉德硫化钼矿石时，終究尾矿含钼约0.01%~0.02%其间，60％左右的钼呈钼钙矿存在其他的钼则以表面钼钙矿化了的辉钼矿、贫辉钼矿连生体、泥化了的辉钼矿存在。[next] 唐順英测定杨家杖子钼选厂在选别辉钼矿所产出终究尾矿里，一般含钼0.013%~0.015%其间，60%左右也是钼钙矿或钼钙矿化了的辉钼矿因为它们难上浮，约50%~55%在粗选尾就已丢失别的5%~10％则在再磨精选后，由精尾遗出按此核算，原矿钼含量的7.7%~11.3％是钼钙矿或钼钙矿化了的辉钼矿给钼钙矿的收回带来必定困难的原因是： （1）氧化带矿石受表生成矿作用，矿藏晶格遭到必定程度损坏磨矿时易泥化。 （2）矿石一般伴生有其它含鈣矿藏如方解石（CaCO3）、萤石（CaF2）、磷灰石（Ca（PO4）2）等，它们与钼钙矿（CaMoO4）同为含相同阳离子（Ca2+）的含氧酸盐（CaF2破例不含氧），浮游性質很挨近使钼钙矿浮选时，难与含钙脉石别离 收回钼钙矿的实践或研讨还不多见，仅见于前苏联矿业研讨所对东科恩拉德矿石的研讨巴尔哈什选矿厂对钼钙矿收回实践，钼钙矿浮选工艺分作别离浮选与混合浮选两种 别离浮选是从辉钼矿浮选尾矿中收回钼钙矿的工艺。1950年前苏联И·A·思特里金特等人首要研讨并初次用于巴尔哈什选矿厂以东科恩拉德硫化钼浮选尾矿中收回钼钙矿。 钼钙矿捕收剂一般用油酸（约100g/t）为一起收回辉钼矿还须参加火油（200g/t），起泡剂选用二浮选生产工艺包含粗选、扫选，粗精矿加水玻璃（1300g/t）经蒸吹（温度85℃下处理30~40min），再过滤、脱药并用新鲜水调浆后进行四次精选。火油、油酸捕收力较弱选择性较差，所以泡沫产品中钼钙矿的档次和收囙率都较低无法产出合格的钼精矿，只能获取含钼7.5%~15%、铜2％~3％、钙30％~35％、铁3％~8％、硫4％~6％的钼中矿该中矿还须经焙烧-浸出提取工艺制成鉬酸钙（CaMoO4）后使用。 前苏联矿业研讨所研讨了用烷基硫酸钠作油酸、火油的分散剂作用见图4及图5。 图4 乳化剂（烷基硫酸钠）对钼钙矿浮選影响 图5 有无分散剂对钼钙矿浮选影响 明显参加少数分散剂烷基硫酸钠能够进步钼钙矿的收回率和浮游速度。 “别离”浮选无法获合格鉬精矿并且浮选设备添加。为此前苏联矿业研讨所研讨了“混合”捕收硫化钼与氧化钼的工艺。[next] “别离”浮选与“混合”浮选动力学曲线比照如图6及图7。 图6 氧化钼的浮选动力学曲线 图7 全钼浮选动力学曲线 从图可见“混合”与“别离”浮选工艺目标相同，但浮选速度加速浮选时刻缩短。明显硫化钼和氧化钼矿藏可混合浮选而不下降精矿质量。 辉钼矿、钼钙矿混合浮选在1963年进行工业实验实验在原硫化矿浮选系列上进行，球磨机添加苏打（600g/t）、火油（200g/t）扫选参加油酸钠（l00g/t）与硫酸烷酯（10g/t）混合液，粗选、扫选还补加了火油因油酸钠与硫酸烷酯也具起泡性，起泡剂二用量减少了50％蒸吹、精选工艺改变不大。实验证明混合浮选比“别离”浮选，钼收回率均匀进步5％ 对是否选用混合浮选，首要要看能否获取合格的混合钼精矿“别离”浮选产出的钼钙矿精矿含钼7.5 %~20％，按此核算混合精矿中钼钙礦部分不能超过钼总最的13%~18%。也就是原矿石中钼钙矿份额不能太不然，混合精矿就难以保证质量 钼矿床中的钼钙矿主要为钼类质同象替玳白钨矿（CaWO4）中钨的产品，很少见不含钨的纯钼钙矿钼进入钨矿藏晶格替代钨，随替代量的添加构成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙礦。其晶形与白钨矿、钼钙故相同；浮游功能也与白钨矿、钼钙矿类似含钼钙矿的钨矿石在浮选中，钼钙矿与白钨矿无法别离一起进叺钨精矿，再经浸出-提取工艺以别离提纯出钼产品。
纯三氧化钼中MoO3的分量百分含量一般为99.8%~99.99%它是制取金属钼粉的根本质料，也可作纯试劑的质料出产纯三氧化钼的根本质料是钼焙砂——工业三氧化钼粉。 由钼焙砂出产纯三氧化钼粉有两条截然不同的工艺道路：一条习慣上称湿法——由焙砂经浸，湿法提纯净化出产成仲钼酸铵粉，仲钼酸铵经加热解离驱逐净气而获纯三氧化钼；另一条习惯称火法—甴钼焙砂直接加温，钼焙砂中杂质残留在焙烧渣中而大部分三氧化钼经提，再结晶而净化生成纯三氧化钼粉。 火法湿法都可出产出純度很的产品，常见标准见下表
钼是发现得比较晚的一种金属元素，1792年才由瑞典化学家从辉钼矿中提炼出来因为金属钼具有强度、熔點、耐腐蚀、耐磨研等长处，因而在工业上得到了广泛的运用在冶金工业中，钼作为出产各种合金钢的添加剂或与钨、镍、钴，锆、鈦、钒、铼等组成档合金以进步其温强度、耐磨性和抗腐性。含钼合金钢用来制作运输装置、机车、工业机械以及各种仪器。某些含鉬4%～5%的不锈钢用于出产精细化工外表和在海水环境中运用的设备含4%～9.5%的速钢可制作速切削东西。钼和镍、铬的合金用于制作飞机的金属構件、机车和汽车上的耐蚀零件钼和钨、铬、钒的合金用于制作军舰、坦克、炮、火箭、卫星的合金构件和零部件。金属钼很多用作温電炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料因钼的热中子抓获截面小和具耐久强度，还可用作核反响堆的结构材料在化学工业中，钼首要用于光滑剂、催化剂和颜料二硫化钼因为其纹层状晶体结构及其表面化学性质，在温压下具杰出嘚光滑功能广泛用作油及油脂的添加剂。钼是氢制法脱硫作用及其他粹过程中的催化剂组分用于制作乙醇、甲醛及油基化学品的氧化複原反响中。钼桔色是重要的颜料色素钼的化学制品被广泛地用于染料、墨水、五颜六色沉积染料、防腐底漆中。钼的化合物在农业肥猜中也有广泛的用处 钼矿的选矿办法首要是浮选法，收回的钼矿藏是辉钼矿有时为了进步钼精矿质量、去除杂质、将钼精矿再进荇化学选矿外理。 辉钼矿晶体呈六方层状或板状结构由沿层间范氏健的S-Mo-S结构和层内极性共价键S-Mo构成的。层与层间的结合力很弱而層内的共价键结合力甚强。所以辉钼矿极易沿结构层间解裂呈片状或板状产出这是辉铜矿天然可浮性杰出的原因。实践证明：在适宜的磨矿细度下辉钼矿晶体解离发生在S-Mo-S层间，亲水的S-Mo面占很小份额但过磨时，S-Mo面的份额添加可浮性下降，尽管此刻参加一定量极性捕收劑如黄药类有利于辉钼矿的收回，但过磨发生的新矿泥影响浮选作用因而对辉钼矿的选别要避免和避免过磨，在出产上需求选用分段磨矿和多段选别流程逐渐到达单体解离，保证钼精矿的收回率
铁钼华〔Fe2（MoO4）3·7.5H2O〕为辉钼矿氧化产品。在表生成矿条件辉钼矿经氧化、淋滤，呈MoO2·SO4络合物形状随介质搬迁当它与可溶性铁盐相遇，介质中又没有方解石存在时便发作如下反响，构成铁钼华堆积： 6MoO2·SO4＋2Fe2（SO4）3＋27H2O ←→ 2Fe2（MoO4）3·7.5H2O+12H2SO4 铁钼华往往堆积于浸析的裂隙和空泛处在很多富集的当地（栾川、克莱麦克斯、索尔斯克和其它钼矿床上部氧化带中），铁钼华具有必定的工业价值 铁钼华矿石浮选是一个十分复杂的问题。 矿石中铁钼华与褐铁矿、铁赭石关系密切，呈微粒状浸染克萊麦克斯的氧化钼就主要与针铁矿，其次为黄钾铁矾共生这些矿物性脆，磨矿中易泥化浸染粒度极细，索尔斯克氧化钼矿石不同粒度鐵钼华的散布见下图 图 索尔斯克各粒级钼含量 因而，铁钼华选别比钼钙矿还困难富矿比更小，只能产出低档次中矿再经浸出-提取工藝制取钼制品。 铁钼华的浮选是在苏打（Na2CO3）介质顶用油酸作捕收剂选别为收回硫化钼，还要一起增加火油 前苏联稀有金属科学研讨所索尔库茨克分所提出选别索尔斯克氧化钼的工艺：选用6000g/t苏打、1500g/t油酸、1500g/t火油、100g/t，经一次粗选、一次打选成果如下表所列。 表 索尔斯克浮选氧化钼成果 原矿档次（%）精矿尾矿档次（%）产率（%）档次（%）收回率（%）0.10.017 油酸的用量（1500g/t）和报价都很所以Г·A·哈罗和A·Й·扎拉哈尼引荐用氧化白腊作油酸代用品，并在索尔斯克得以使用。 工业实验用粗选、扫选、两次精选工艺增加苏打（g/t）、氧化白腊皂（g/t）、火油（g/t）。对选别含氧化态钼档次≥0.045％的矿石可获收回率65％～80％、含全钼0.32%~0.52％、含氧化态钼0.3%~0.5％的钼中矿。对选其他含氧化态钼档次＜0.045％的矿石可獲收回率51％~61％、含全钼0.22％～0.28％、或含氧化态钼0.21％~0.27%的钼中矿。 因为铁钼华易泥化、难选所以浮选的富矿比很低，浮选产品必需再经浸出-提取工艺加工 对辉钼矿矿床中部分富集的铁钼华富矿，可考虑别离挖掘直接浸出-提取。克莱麦克斯即对矿床中富氧化钼矿直接浸出出产囮工品栾川三道潼钼矿床也有部分富铁钼华产出，尚待研讨开发
工业仲钼酸铵是一系列钼的同多酸铵盐的混合物，它主要包括有：钼酸铵四钼酸铵与仲钼酸铵。 下表列出了常见几种钼酸铵盐 表 常见几种钼酸铵盐 工业生产中，这一系列反应在同1台回转炉内进行炉温保持在450~500℃。炉温偏低仲钼酸铵等热解离不彻底；炉温偏，解离后的三氧化钼蒸汽压上升会因升华而损失。回转炉的加热通常由炉外缠繞的电阻丝来实现 由仲钼酸铵热解离生产的三氧化钼呈极淡的黄绿色，基本可满足纯三氧化钼的要求此工艺对原料——仲钼酸铵的质量要求较，原料中的杂质往往进入焙烧后钼砂——纯三氧化钼的产品中所以，当原料含杂质较时必须先经除杂纯化，直至达到要求之後再进入热解离段工艺。
利用氧化钼代替钼铁直接进行钢的合金化在国外应用已经比较广泛，1974年美国在工业钢方面氧化钼与钼铁的消耗中氧化钼占73.3%钼铁占25.2%，其它1.5%日本用氧化钼直接投入电炉炼钢，氧化钼用量占83%用钼铁占很小的比例。美国1984年氧化钼和钼铁产量比为6.3∶1我国用氧化钼炼钢也在不断提升，现今已有大连钢厂、重庆特钢等主要大型特钢企业在广泛利用氧化钼直接炼钢使用氧化钼炼钢与使鼡钼铁炼钢相比优越性明显。 氧化钼由钼精矿（MoS2）焙烧生成三氧化钼被炼钢做添加剂使用。由于三氧化钼做炼钢的添加剂钼的回收率較低，透气性比较差脱氧剂消耗较等缺陷。某集团公司科研所研究人员试验研究一种在结构和成份上与三氧化钼不同的氧化钼炼钢添加剂，叫做氧化钼烧结块氧化钼烧结块强度比三氧化钼压块的强度大，并且含有二氧化钼成份因此，使用氧化钼烧结块克服了用三氧囮钼压块时某些缺陷 氧化钼烧结块试验方法与条件 一、试验过程 1、所用原料：钼精矿 44.49% 2、试验主要设备：反射炉、热电偶、毫伏表、吸收塔、风机等。 3、操做规程将钼精矿加入反射炉后，随温度不断升钼精矿被氧化，当氧化层达到15mm～20mm厚时再将氧化层移到炉前700～800℃的部位的温区堆集一块进行烧结，烧结成块后出炉 尾气中的SO2气体使用石灰乳吸收除去。 在焙烧过程中由于焙烧料是在没有搅拌静态的状况下焙烧的所以从上面的反应方程式可以得知烧结块的成份主要是由MoO3和MoO2两种钼的氧化物组成。由于烧结时也是在静态状况下进行当温度达箌氧化钼熔化温度时，堆积面上的烧结料有部分三氧化钼挥发但由于过热，表面又形成一层粘结物所以，堆积料内部是不会有三氧化鉬挥发的 二、工艺条件选择焙烧时间（t）400℃氧化层厚度（mm）600℃氧化层厚度（mm）0.5－0.52.. 从上述试验条件分析：焙烧条件应控制在600℃左右，焙烧時间应为4小时氧化速度较快。 焙烧时间、温度、回收率之间关系试验结果 85% 结果分析：焙烧温度应在790～900℃烧结时间应控制2小时之内，钼囙收率较钼的回收率还有一些具体操作方面的影响因素。 试料的累计回收率是91.62%操作严格控制温度与烧结时间，焙烧料不能在炉内停留時间过长减少机械损失，以及增加尾气中三氧化钼回收设施回收率可以达到95%以上。 经测试氧化钼烧结块中二氧化钼含量占20%左右通过配料调整、炉内气氛的严格控制，二氧化钼含量可以再提 氧化钼烧结块的销路前景广阔，经济效益十分可观据重度钢厂试用结果表明，用氧化钼烧结块做炼钢添加剂可减少钼铁用量30%重庆钢厂钼总用量的80%都用在炼合金钢的添加剂方面。 研究氧化钼烧结块还应该继续做的笁作是：进一步解决提氧化钼烧结块的生产效率以及增加氧化钼烧结块中二氧化钼的含量
用KeleX100可从硫酸介质中萃取别离钼、铜。从下图可知平衡pH＝0.5一2.0范围内优先萃钼，而跟着平衡pH增大至4则优先萃铜在平衡pH=0.5时，随触摸时刻的添加Mo/Cu的别离系数进步。为了更好地别离铜负載的有机相用150～200g/L H2SO4 洗去铜。除铜后再用NaOH反萃钼得到 Na2MoO4溶液。 D
西北地区某钼矿为一中型规划储量的含金多金属钼矿床矿石以氧化矿为主，氧囮钼矿藏首要为钼钙矿少数为钼华，矿石氧化率达68.5%硫化钼为辉钼矿。金首要赋存在石英脉矿石中嵌布特征以微细粒金为主。 矿石组荿成分相对简略有价元素以钼为主，其它非钼硫化矿含量较低钼矿藏嵌布粒度较粗，单体解离简单可选性相对较好。矿石中影响金浸出的杂质矿藏含量较低钼首要用于冶炼钼铁和出产钼化工产品，而这些出产工艺无法收回其间的黄金并且在出售时钼精矿中的含金鈈计价[1]，所以该类型矿石有必要在确保钼选别目标的前提下处理钼矿石中金的归纳收回问题，以更好地使用矿产资源 一、矿石性质 辉鉬矿首要与石英亲近共生，其他在黄铁矿中占1.82%在赤铁矿中占0.55%。氧化钼矿藏首要散布在脉石裂隙中呈浅黄色或土黄色集合体，大部分坚歭辉钼矿晶体外形呈风化状，易泥化钼矿藏呈粗细不均匀嵌布，以细粒为主金以显微金和次显微金为主，首要呈裂隙金和包裹金嵌咘于石英脉中罕见与铁矿藏呈共生联系。 二、选矿实验 实验选用的工艺流程：原矿破碎一棒磨一硫化钼浮选一氧化钼浮选一硫化矿精矿按捺辉钼矿一化浸出一活性炭吸咐 矿石破碎、挑选性磨矿实验：浮选实验的首要意图是收回钼矿藏，由于矿石中氧化钼呈风化状易泥囮，有必要选用挑选性磨矿办法才尽可能地防止氧化钼矿藏因过磨而泥化丢失选用惯例破碎设备将样品破坏至－2mm后，进行球磨机、棒磨機的挑选性磨矿比照实验以0.074mm筛子筛析进行产品的粒度检测，显微镜检测矿藏单体解离度－10μm粒级进行水力沉降分析，检测因破碎磨矿產生的次生矿泥量 硫化矿钼金混浮流程实验：进行钼金混浮实验时既要确保硫化钼的的精矿档次，使钼精矿质量到达标准售出[2]一起又偠尽可能地进步钼和伴生金的收回率。为此进行了硫化矿捕收剂比照实验，以火油为首要捕收剂辅佐丁基黄药、丁铵黑药等极性捕收劑进行辉钼矿浮选实验[3]。 氧化钼浮选实验：浮选实验断定以碳酸钠为pH值调整剂；改性水破璃为矿泥分散剂和脉石按捺剂烃基铵RJT为捕收剂進行浮选实验[4]。 硫化钼脱药按捺辉钼矿实验：辉钼矿的天然可浮性非常好特别是在矿藏表面吸咐捕收剂后可浮性添加，化浸出时彻底浮於矿浆表面因而，不可能直接对硫化钼金混合精矿化浸出金有必要脱药和将辉钼矿按捺后才干进行化浸出。化浸出——活性炭吸附：進行化浸出——活性炭吸附条件实验研讨通过优化实验条件，使金得到较好地收回 三、成果与评论 （一）破碎、磨矿 氧化钼矿呈土状、贝壳状，质地软、易泥化实验发现用反击式破碎机粗碎、对辊破碎机细碎对晶体维护较好[4]。将样品破碎到－2mm进行磨矿细度实验。磨礦细度过粗有用矿藏解离不充分，导致氧化钼选别目标低精矿中杂质含量也超支，晦气氧化钼粗精矿进一步化工处理显微镜下检测荿果表明，当磨矿细度到达－0.074mm占65%时钼矿藏已有95%到达单体解离。实验中发现挑选棒磨机进行细磨磨矿产品中－10μm次生矿泥量显着低于球磨产品，选矿技术目标显着好于球磨机磨矿棒磨产品选别目标和球磨相比较，精矿氧化钼档次进步3.5%钼收回率进步5%；在相同细度下，辉鉬矿和金的选别目标相差不大 （二）硫化矿浮选 选用火油、2#油作为辉钼矿的浮选药剂，用量分别为180 g/t和90g/t因矿石中首要的硫化矿为辉钼矿，其他非钼硫化矿含量较低所以能够辅佐用其它极性捕收剂强化辉钼矿和矿石中伴生金的捕收。选用一次粗选、三次扫选、六次精选的笁艺流程进行极性捕收剂的比照实验，实验成果见表1从极性捕收剂的比照实验能够看出，不加极性捕收剂钼的收回率较低，金的收囙率最低为了进步金的收回率有必要用辅佐极性捕收剂。在极性捕收剂中丁基黄药效果较差，丁铵黑药和Y89效果适当归纳考虑选取丁銨黑药为极性捕收剂，用量为15g/t 以碳酸钠为pH值调整剂，用量为1500g/t；改性水玻璃为脉石矿藏的按捺剂用量为800g/t；POT为捕收剂，用量为350g/t选用一次粗选、三次扫选、三次精选、一次精扫选的工艺流程，进行氧化矿浮选实验实验成果见表2。氧化矿浮选取得到的粗精矿钼档次较低达鈈到钼精矿出售档次的最低质量要求，有必要通过化工处理现一般选用酸法浸出一萃取一反萃一沉积或加碱焙烧水浸一离子交换一酸沉嘚工艺流程。取得的氧化钼粗精矿经上述两种办法处理均能取得档次大于52%的钼化工产品。 （四）硫化钼精矿脱药按捺辉钼矿实验 辉钼矿具有天然的可浮性钼精矿不可能直接进行化浸出，有必要脱药和将辉钼矿按捺后浸出进程才干顺利进行钼精矿在550℃ 条件下，焙烧3h后能夠取得满足的浸出效果 可是辉钼矿焙烧设备较杂乱，对焙烧产品的质量要求也较严厉因而在一般状况下不选用焙烧、浸出工艺流程收囙金。实验研讨发现选用、氧化剂等药剂对辉钼矿的脱药效果均较差，而活性炭脱药效果较好选用颗粒活性炭作为脱药剂和金的吸附劑。脱药实验成果表明辉钼矿经浮选后，惯例的糊精、木素磺酸钙、羧甲基纤维素等药剂按捺效果较差在药剂用量较大的条件下，也鈈能将辉钼矿彻底按捺总有部分硫化钼上浮悬浮在矿浆中，金浸出率较低而选用改性淀粉PPG作为辉钼矿按捺剂具有药剂用量小，按捺效果好的特色在药剂用量为1200g/t的条件下就能将辉钼矿彻底按捺。 （五）硫化钼精矿化浸出实验 辉钼矿选矿富集比较钼精矿中金档次较，而金收回率较低在将硫化钼精矿脱药及按捺辉钼矿后，进行了浸出条件实验实验选用NaOH调理pH值为>12，用量为2.8kg/t浸出时刻36h，液固比3：1实验成果见表3。钼精矿经化浸出后金的浸出率为93.2%，活性炭吸附率为97.6%金浸出吸附率为91.0%，选冶金的总收回率为57.81% 四、结 语 （一）自然界中的钼以輝钼矿为主，首要为易选硫化矿实验样品中的钼以氧化矿为主，钼是矿石收回的主元素矿石中伴生的金档次较低，以显微金和次显微金为主选用浮选办法将金富集在硫化钼精矿中，辉钼矿富集比大钼精矿中金档次较，但金的收回率偏低 （二）矿石破碎、磨矿进程Φ，氧化钼矿应防止过破坏不然氧化钼收回率会大幅度下降。氧化钼矿收回以浮选为主所选用的浮选药剂有必要有较好的挑选性。氧囮钼粗精矿通过化工处理后才干取得合格的钼化工产品。 （三）硫化钼精矿因天然可浮性好不能直接化浸出金，有必要脱药和将辉钼礦按捺后化浸出进程才干顺利进行活性炭具有脱药和吸附的两层效果。钼精矿经预处理后得到了较好的金化技术目标。 [参考文献] [1] 林春え.钼矿选矿与深加工[M].北京：冶金工业出版社l996. [2] 任觉世.工业矿产资源开发使用手册[M].武汉：武汉工业大学出版社.1993. [3] 王淀佐.浮选剂效果原理及使用[M].丠京：冶金工业出版社，1982：222. [4] 刘学胜等.钼氧化矿藏浮选实验研讨[J].有色矿冶，2004(6)：12—14.
某储量规划中型的钼矿床矿体上部以氧化矿为主，下部艏要为硫化矿矿山采矿选用露天结兼并下挖掘方法，现在人选矿石以氧化矿为主 一、矿石性质 矿石组成成分相对简略，金属矿藏首要昰辉钼矿、钼华、钼钙矿、磁铁矿其次为白钨矿、黄铁矿、黄铜矿、钛铁矿；脉石矿藏首要是石英、长石、岭石、角闪石，其次为方解石、绿泥石、白云母等；矿石中钼氧化率加之泥质矿藏和非钼有色金属矿藏对氧化钼浮选有较大的影响，该矿石属难选钼矿 原矿多项汾析成果(%)为：Mo 0.34、WO0.14、Cu 0.02、S 0.58、Fe 3.36、SiO2 66.8、Al2O311.91、CaO 2.40、MgO 0.61。矿石中首要矿藏组成及含量(%)为：辉钼矿0.18、钼华0.13、钼钙矿0.32、白钨矿0.17、黄铁矿0.42、赤铁矿3.90、石英57.5、长石9.6、方解石1.8原矿钼物相分析成果见表1。矿石钼氧化率68.5%首要矿藏嵌布特征为：辉钼矿首要与石英亲近共生，其它在黄铁矿中占1.82% 在赤铁矿中占0.55% ；氧化钼首要散布在脉石裂隙中，呈浅黄色或土黄色集合体大部分坚持辉钼矿晶体外形，呈风化状易泥化矿藏呈粗细不均匀嵌布，以细粒为主；白钨矿与石英共生亲近罕见与铁矿藏呈共生联系。 二、选矿实验 （一）磨矿细度实验 矿石中氧化钼极易泥化应选用具有挑选性破磨效果的设备。经比照实验对辊破碎和棒磨机有利于防止氧化钼泥化而丢失，因而选用挑选性破磨设备进行磨矿细度实验流程见圖1，成果见图2图2 磨矿细度与硫化钼粗精矿档次、收回率联系图3 磨矿细度与氧化钼粗精矿档次、收回率联系 成果表明，跟着磨矿细度变细硫化钼精矿档次和收回率升，氧化钼精矿档次和收回率均有所下降而磨矿粒度太粗，辉钼矿解离不充分硫化钼收回率较低，故磨矿細度挑选-200目占70%为宜 （一）硫化矿浮选 硫化钼浮选选用火油为捕收剂、2#油为起泡剂，经一次粗选二次扫选粗精矿直接精选五次、中矿次序回来等惯例选钼药剂和工艺流程，成果见表2（三）氧化钼浮选 以硫化钼浮选尾矿作为氧化钼的浮选给料进行浮选实验，氧化钼矿因可浮性差与脉石矿藏浮选性质差异小，有必要经过增加选矿药剂改动其可浮性；因而氧化钼矿浮选捕收剂和调整剂的挑选是十分重要的選用惯例的油酸、731的氧化矿捕收剂，因其捕收功能强挑选性较差，药剂用量较大生产成本较[1]；加之氧化钼矿藏的可浮性与其间的含钙脈石矿藏的可浮性差异小，得到的精矿档次十分低因而有必要选用挑选性相对较好的氧化矿捕收剂。经过比照实验挑选RT作为氧化钼矿捕收剂，该药剂用量、挑选性好实验成果见图4。成果表明捕收剂用量相对较小，而跟着药剂用量增大收回率增加而精矿档次下降，洇而捕收剂用量挑选500 g／t为宜图4 捕收剂用量与氧化钼粗精矿档次、收回率联系 （四）按捺用量实验 因为氧化钼的可浮性与矿石中萤石、方解石等脉石矿藏的可浮性十分附近，因而有必要经过增加挑选性按捺剂按捺脉石矿藏[2]探究实验成果表明，选用惯例的水玻璃按捺剂对氧囮钼矿藏也具有较强的按捺效果而选用改性水玻璃能够下降对氧化钼的按捺效果，增强按捺剂的挑选性然后有利于在捕收剂的合作下取得较的精矿档次；实验挑选改性水玻璃作为氧化钼矿调整剂，实验成果见图5成果表明，药剂挑选性较好图5 按捺剂用量与氧化钼粗精礦档次、收回率联系 图5显现出了按捺剂用量对氧化钼精矿档次和收回率的影响。因为矿泥的影响在药剂用量2500g/t的范围内，按捺剂用量与收囙率呈正相关联系跟着按捺剂用量增大，收回率下降而精矿档次增当按捺剂用量超越2000g/t后，钼收回率急剧下降因而按捺剂用量挑选2000g/t较適合。 （五）精选实验 经粗选得到的氧化钼粗精矿中含有很多的方解石、萤石及少数的重晶石这些脉石矿藏对氧化钼精矿后续加工带来較大的影响，有必要进行精选精选选用粗精矿浓缩脱药，浓缩后矿浆加温至85℃保温4 h，参加水玻璃5～8kg/t然后浓度稀释至35%，经一次粗选四佽精选二次扫选流程选别精选中矿次序回来，得到产率0.79% 、氧化矿精矿档次27.65%、精选作业收回率87.83%的实验目标 （六）归纳条件实验 挑选磨矿細度为-200目占70% ，硫化钼浮选选用火油为捕收剂、2#油为起泡剂经一次粗选二次扫选，粗精矿直接精选五次、中矿次序回来等惯例选钼药剂和笁艺流程；氧化矿选用lit为捕收剂用量500 g/t、按捺剂改性水玻璃用量超越2 000 g/t、粗精矿浓缩脱药、加温精选的工艺流程终究得到实验目标如表3所示彡、定论 (1)自然界中辉钼矿为易选硫化矿，但该矿区矿石钼以钼华和钼钙矿氧化矿为主其可浮性下降[3]，加之矿石中含有很多的矿泥属难選矿石。 (2)氧化钼矿收回以浮选为主 [3,4]浮选药剂有必要有较好的挑选性；在挑选破坏工艺时应防止氧化钼过破坏，选矿目标也与浮选设备亲菦相关 (3)氧化钼矿精选很难到达满足的精矿档次，过地寻求精矿档次对收回率影响较大 (4)选矿得到的氧化钼精矿档次较低、杂质含量。经囮工处理后可得氧化钼产品得到的氧化钼产品钼档次47.18% ，作业收回率可达81.82% 参考文献： [1]王淀佐．浮选剂效果原理及使用[M]．北京：冶金工业絀版社，1982．222． [2]朱建光．浮选药剂[M]．北京：冶金工业出版社1993．140—141． [3]林春元．钼矿选矿与深加工[M]．北京：冶金工业出版社，1996． [4]陈建华冯其奣．钼矿选矿现状[J]．矿产维护与使用，1994(6)：26—28．
河南某矿钼矿石为强矽卡岩化的蛇纹石化辉钼矿矿石、绿泥石化辉钼矿矿石、强褐铁矿化氧化贫矿石。有用成分主要是氧化程度较的辉钼矿矿物嵌布以微细粒嵌布为主；脉石矿物中绿泥石、蛇纹石、滑石等易泥化的矿物较多。大量原生及次生矿泥影响了钼的回收率因此该钼矿为国内外极难选钼矿。 该矿现有1100t/d处理量的选矿厂分为2个系列。一系列为500t/d的处理量采用1次粗选、3次扫选、10次精选的流程；二系列规模为600t/d，采用1次粗选、4次扫选、10次精选的流程 上述流程存在的主要问题是：①钼金属回收率低，仅有40.00%～50.00%；②钼精矿品位低钼精矿品位仅为15.00%～20.00%，达不到钼精矿最低国家质量标准 2006年3月该矿与中国矿业大学合作，采用柱式分选笁艺分别进行了-20μm粒级细泥浮选柱半工业分流试验随后进行了粒级半工业分流试验和精选分流试验，取得了满意的试验效果；2007年8月该厂咹装了3台工业浮选柱经过调试试验，系统稳定运行 细泥部分是入浮原矿分流了一部分进行水力旋流器分级，-20μm粒级部分进入柱分选系統经1次粗选、2次精选获得精矿产品和尾矿；全粒级分选是直接从入浮原矿分流进入柱分选系统进行分选；精选部分是直接引入浮选机粗選精矿经3次精选获得最终钼精矿产品。 细泥和全粒级分选流程见图1精选流程见图2。图1 细泥/全粒级分流试验流程图2 浮选柱精选分流试验流程 细泥部分半工业分流试验结果见表1全粒级半工业分流试验结果见表2，精选分流试验结果见表3 表1 细粒级矿石半工业分流试验结果 %班次浮选柱浮选机原矿精矿尾矿回收率原矿精矿尾矿回收率1 2 3 4 平均0.169 0.198 0.180 0.210 0..60 27.45 从表1看出，对于细粒级钼矿的分选柱式分选比浮选机流程有明显的优势，精礦品位提了8.82个百分点回收率提了12.13个百分点。由于该矿石的氧化部分大部分赋存于细粒级中所以将细粒级分级出来采用柱式分选是有良恏效果的。 表2 全粒级矿石稳定性试验结果 %班次浮选柱浮选机原矿精矿尾矿回收率原矿精矿尾矿回收率1 2 3 从表2看出全粒级钼矿分选，与细闰級比较柱式分选精矿变化不大，但是尾矿稍微偏主要原因是矿石粒度变粗，未完全解离的部分增加；但是比同条件下浮选机流程的分選结果要好在入料性相当的情况下，柱式分选的精矿品位提了11.78个百分点回收率提7.14个百分点。 表3 浮选柱精选分流试验结果班次粗精浮选柱浮选机精矿精尾回收率精矿精尾回收率1 2 3 从表3看出与浮选机10次精选结果相比，同等入料条件下柱式分选两段精选的效果更好。精矿品位可以提到38.52%比浮选机提了20.02个百分点，精选回收率提 21.09个百分点 氧化矿钼矿的半工业分流试验结果表明，柱式分选对于氧化率钼矿石有着仳普通浮选机流程更为效的分选效率由于矿石氧化程度较，在现有药剂制度条件下精矿品位很难提到40.00%以上，回收率也很难提到65.00%以上
③混联法混联法是指拜耳法与烧结法联合在一起，既有串联的内容也有并联的内容；品位矿石先经拜耳法处理产出的残渣赤泥再经烧结法处理，同时在烧结配料时又加入低品位矿石与拜耳赤泥同时处理最终的残渣赤泥由烧结法排出。 本法是中国的独创解决了赤泥熟料燒成时的技术难题，但是带来了配料复杂、烧结法产能加大使产品成本加等不利因素中国目前的郑州铝厂、贵州铝厂及山西铝厂都是混聯法工艺流程。 目前世界上只有凰夫洛达尔厂在采用联合法（串联法）生产其实际生产主要指标如下。
铀矿石常伴生有钼钼矿石有时吔伴生有铀。铀与钨、钼间联系类似铀与钼既有矿藏间的共生，也常见铀、钼组成同种矿藏自然界中已发现的含钼矿种中，一大半都含有铀它们组成了一系列含铀的钼酸盐。 从铀矿石收回钼与提取铀的工艺、药剂共同一般不用另添加其他手法。当化学选矿法浸出铀礦石时钼也随之被浸出，进入酸性或碱性铀浸提液中若铀矿石中含少数辉钼矿的硫化态钼时，浸液还须补加少数氧化剂（硝酸或次視浸铀液酸、碱性挑选）。苏打（Na2CO3）浸出反响如下： U3O8 + 9Na2CO3 +1O2 共萃：在酸性介质中用叔胺（N235）作萃取剂，萃取酸性浸提液中铀与钼的离子 反萃：选用苏打（Na2CO3）溶液作反萃剂，以有机钼将铀和钼反萃进苏打液中使铀、钼得以净化。 挑选性沉积：向反萃液参加Na2S并用硫酸调至pH＝2±，进行挑选性沉积。此刻，铀络离子残留在溶液中，钼则以三硫化钼（MoS3）方式从溶液中挑选性沉积铀、钼得以杰出别离。 对含钼较的浸提液可不经共萃与反萃，而直接向浸提液参加Na2S在酸性介质（pH＝2±）挑选性地沉积出MoS3，铀仍留在母液中到达铀-钼别离。 对较纯的铀-钼浸提液往往不经上述反萃与沉积，而选用挑选性反萃直接从叔胺（N235）有机相别离铀、钼。挑选性反萃是用NaCl酸性溶液从有机相反萃出铀此刻钼仍留在有机相中，再用Na2CO3溶液从有机相反萃出钼然后到达了铀钼别离。 对钼矿石中的铀矿藏往往从浮选钼的尾矿中再收回铀矿藏。
我国是世界上钨储量最多的国家论成因，多属气化温热液矿床其间，石英脉型是价值最大、最重要的钨矿床在钨矿石中，矿藏组荿反常杂乱首要金属矿藏除黑钨矿、白钨矿外，尚伴生有锡石、辉钼矿、黄铜矿、辉铋矿等多种矿藏伴生的硫化矿藏含量，常常能到達归纳收回的价值含多种硫化矿藏的钨矿石中，钨与钼的赋存联系有两种： （1）钼以类质同象部分替代钨而进入了钨矿藏鉴于钨的硫囮态矿化很少见，类质同象产品往往为含钼白钨矿或钨-钼钙矿（钼-钨钙矿或含钨的钼钙矿则是钨替代钼钙矿中钼的产品）此刻，钼作为鎢矿藏中有价伴生元素存在 （2）钼矿藏与钨矿藏伴生。此刻钼矿藏作为钨矿石中有价伴生矿藏存在。 对类质同象已进入钨矿藏中的钼是无法用惯例选矿别离的；对钨矿石中伴生的氧化态钼矿藏，也是难于用惯例选矿工艺别离的它们随钨矿藏选别进入钨精矿，再在深喥加工时别离、提取 含多种硫化矿藏的钨矿石，伴生的辉钼矿由全硫浮选产出的混合精矿分选获取合格钼精矿因为钨矿藏是首要有价礦藏，选矿工艺应首要考虑钨矿藏的收回一般，联合重、浮、磁、电多种手法才干到达分选意图随钨矿藏品种、粒度、嵌布联系等，聯合流程组合也不同见下图。 图 含多金属硫化物的钨矿石选矿准则流程图 其间：图a适于钨矿藏含量、粒度粗、矿藏组成简略的矿石从礦泥收回钨可用浮选法，也可用重选法（翻床、皮带溜槽等）图b适于细粒嵌布、矿藏组成杂乱或硫化矿藏含量的钨矿石。从浮选尾矿中收回钨矿藏的工艺亦可用浮选也可用重选。图c适于钨矿藏与硫矿藏共生亲近呈集合体嵌布易选的钨矿石。对含很多磁铁矿的钨矿石鋶程中应增设磁选工艺。对含稀有金属氧化物（如独居石等）重砂还须加电选别离、收回之。 全硫浮选所产出的混合硫精矿的别离参加在碱性介质可抑制铜、锌、铁的硫化矿藏，浮选钼、铋（铅）混合精矿；再加诺克斯或在弱酸性介质用抑铋、铅浮选辉钼矿；用石灰抑硫捕收铜矿藏。然后使Mo、Bi、Cu、Fe的硫化物得以别离。钼产品经屡次精选可获合格钼精矿。并能获多种硫化精矿[next] 含钨的钼矿石，在浮選辉钼矿的一起亦可从浮选尾矿中经过重选或浮选，归纳收回伴生的白钨矿或黑钨矿其工艺比较简略。 在同一矿藏中的钨-钼组分的别離往往须在深加工中完结。 用作钢铁的合金添加剂时伴生的钼（或钨）也是钢铁有利组分，一般不再别离而直接使用 作为金属或化笁原料，钨制品中的钼或钼制品中的钨，常常作为有害元素而严加操控所以，此刻的钨-钼别离不只是归纳收回的手法也是净化产品嘚必要手法。 工业上从钨-钼浸出液中别离钨钼有用的办法是沉积三硫化钼（MoS3）。 当一起含有MoO42-与WO42-离子的浸液参加（Na2S）后会发生如下反响： 为避免生成硫代钨酸钠而分出三硫化钨（WS3），要操控Na2S加人量仅为理论值的82%~83％（因酸化还会生成含氧的硫化钼（MoOxS3~x） 从含8~10g/tMo与100~120g/t WO3，溶液中沉积鉬时沉积的硫化物中含5%~10%WS3。将该沉积在苏打中溶解后再用Na2S重复沉积MoS3可获含WO3 溶液脱钼后，可参加苛性钠（NaOH）煮沸损坏偏钨酸盐，再经除矽和除磷就可制取钨酸或仲钨酸铵等化工产品了。 此刻产出的钨酸或仲钨酸铵还含少数钼酸或仲钼酸铵进一步的净化，一般选用浓缩、分步结晶法：使用仲钨酸盐的溶解度比仲钼酸铵的小溶液蒸腾60％液体后，55％仲钨酸铵晶出而钼只分出12%。重复浓缩、分步结晶就可將仲钨酸铵中的钼降至很低。 用以上工艺可满足地取得钨-钼的别离它不只适用于钨-钼类质同象矿藏，也适于各种含钼的钨精矿
钼是银咴色的难熔金属，密度10.2熔点2610°C，沸点5560°C钼在常温下很安稳，于600℃时很快地被氧化成三氧化钼；温度于700℃时水蒸气能将钼氧化成二氧囮钼；温度于800℃，钼与碳及碳氢化物或生成碳化钼钼可耐稀硫酸、、磷酸的腐蚀，但不耐硝酸、和氧化性熔盐的腐蚀在常温下耐碱，泹加热时则被碱腐蚀金属钼在温时也能坚持强度和硬度。 钼在地壳中的含量约为1×10－6在岩浆岩中以花岗岩类含钼最，达2×10－6钼茬地球化学分类中，归于过渡性的亲铁元素在内生成矿作用中，钼首要与硫结合生成辉钼矿。辉钼矿(MoS2)是自然界中已知的30余种含钼矿藏Φ散布最广并具有实际工业价值的钼矿藏其他较常见的含钼矿藏还有铁钼华([Fe3+(MoO4)8&#O])，钼酸钙矿(CaMoO4)钼铅矿(PbMoO4)，胶硫钼矿(MoS2)蓝钼矿(Mo3O8•nH2O)等。 钼首要用於钢铁工业用作出产合金钢的添加剂，并能与钨、镍、钴、锆、钛、钒、钛、铼等组成档合金可进步其温强度、耐磨性和抗腐蚀性，其间大部分是以工业氧化钼压块直接用于炼钢或铸铁少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。不锈钢中参加钼能改进钢的耐腐蚀性在铸铁中參加钼能进步铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点、密度低和热胀系数小等特性用于制作航空和航天的各种温部件。金属鉬在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优秀催化剂。二硫化钼是一种重要的潤滑剂钼和钨、铬、钒的合金钢适用于制作速切削的刃具、军舰的甲板、坦克、炮、火箭、卫星等的合金构件和零部件。金属钼很多用莋温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料因钼的热中子浮获截面小及具有强度，还可用作核反應堆的结构材料钼的化合物在颜料、染料、涂料、陶瓷玻璃、农业肥料等方面也有广泛的用处。 我国钼矿资源比较丰富已探明的鉬矿区散布于全国29个省区，从钼矿散布区域来看中南区域占全国钼储量的35.7%，居首位其次是东北19.5%、西北14.9%、华东13.9%、华北12%，而西南区域仅占4%河南储量最多，占全国钼矿总储量的29.9%其次陕西占13.6%，吉林占13%别的储量较多的省(区)还有山东占6.7%、河北占6.6%、江西占4%、辽宁占3.7%、内蒙古占3.6%，鉯上8个省区算计储量占全国钼矿总保有储量的81.1%我国钼矿资源具有以下特色： （１）储量大，但档次与国际首要钼资源国美国和智利仳较明显偏低，多属低档次矿床矿区均匀档次小于0.1%的低档次矿床，其储量占总储量的65%其间小于0.05%的占10%。中等档次(0.1%-0.2%)矿床的储量占总储量嘚30%档次较富的(0.2%-0.3%)矿床的储量占总储量的4%，而档次大于0.3%的富矿储量只占总储量的1% （２）档次低，但伴生有利组分多经济价值。据统計钼作为单一矿产的矿床，其储量只占全国总储量的14%作为主矿产，还伴生有其他有用组分的矿床其储量占全国总储量的64%。与铜、钨、锡等金属共生和伴生的钼储量占全国钼储量的22% （３）规划大，并且多适合于露采据统计，储量大于10万吨的大型钼矿其储量占铨国总储量的76%，储量在1-10万吨的中型矿床其储量占全国总储量的20%。适合于露采的钼矿床储量占全国总储量的64%大型矿床大都能够露采，并苴辉钼矿的颗粒往往比较粗大归于易采易选型。
3月21日消息：钼是18世纪后期才发现的而且在自然条件下没有金属形态的钼存在。尽管如此钼的主要矿物-辉钼矿在古代时就早已得到了应用，只是辉钼矿和铅、方铅矿及石墨都很相似不易区分，"molybdos"这个词在希腊文里就是铅的意思 曾在14世纪的一把日本武剑中发现含有钼 。直到1778年瑞典科学家卡尔.威廉.谢勒（Carl Wilhelm Scheele）才证实了钼的存在。他将辉钼矿在空气中进行加热从而产生了一种白色的氧化粉末。此后不久到1782年，彼得. 雅各布.耶尔姆（Peter Jacob Hjelm）用碳成功地还原了这种氧化物获得一种黑色金属粉末，他称这种金属粉末为“钼” 19世纪钼基本上是作为实验品，后来才逐渐生产1891年，法国的斯奈德Schneider)公司率先有钼作为合金元素生产了含钼装甲板他们立刻发现，钼的密度仅是钨的一半这样以来，在许多钢铁合金应用领域钼有效地取代了钨 第一次世界大战的爆發，导致了钨需求的剧增和钨铁供应的极度紧张钼在许多硬度和耐冲击钢中取代了钨。结果钼需求的增长促使了对钼需求的进一步研究这时，美国科罗拉多州的大型矿山克莱麦克斯(Climax)矿随之开发并于1918年投产。 钼的原子量：95.95 g/g原子 钨的原子量：183.85 g/g原子 大约在1816年出現了"钼"这个词的英文"molybdenum"14世纪日本著名艺术家马萨穆内经过分析证实该武剑中含有钼（参考资料：Sutulov.A.著的"钼百科全书" ，智利1978年） 第一次卋界大战的结束导致了钼需求锐减，要解决这个问题就得开发钼在新的民用工业的应用不久对许多用于汽车工业的新型低钼合金钢进行叻试验并得到认可。30年代得出了这样一个观点那就是锻造和热处理钼基速钢必须要求适当的温度，这一观点的提出是 技术上的一个突破从此，对钼作为合金元素在钢铁和其它领域的开发研究进入了一个新的阶段20世纪30年代末，钼已经是广泛使用的工业原料1945年第二次世堺大战结束再一次刺激了钼在民用工业领域应用的开发与研究，加上战后重建给许多含钼工具钢的应用开辟了广阔的市场 1945年以后的這些年中，钼、钼合金及钼化合物的应用领域大大拓宽充足的资源供应与日益增长的需求相一致，随着工艺的改进钼的回收率得到了佷大的提。 尽管钢和铸铁占领了巨大的市场份额但由于钼有多种特性，因此钼在超合金、镍基合金、润滑剂、化工、电子等领域嘚应用也日益广泛。
阿比特等人早在50年代就获取用氧化剂与按捺剂组合进行铜-钼别离的专利 常用氧化剂为次（NaOCl）或过氧化氢（H2O2）。它们嘟可将吸附在铜矿藏表面的捕收剂氧化并使之损坏；还能将亚铁〔Na4Fe（CN）6〕氧化成对铜、铁硫化物更具按捺功能的铁〔Na3Fe（CN）6〕。但两者又囿不同圣曼纽尔（SanManuel）选厂的实践证明，过氧化氢不只氧化捕收剂还可氧化黄铜矿表面，进步按捺效果 与氧化剂相配合的按捺剂主要為亚铁（黄血盐）、铁（赤血盐）和锌（Na4Zn（CN）6）。在与氧化剂配合时他们可独自运用也可混合运用，这对按捺以辉铜矿为主的铜矿藏时按捺是适当有用的。比照黄铜矿为主的铜矿藏的按捺就要差一些当此刻 ，还须增加或诺克斯药剂一起效果 锌可直接参加，但经常是參加与硫酸锌经过二者在浮选介质中的反响生成锌。 南秘鲁铜矿公司的托克帕拉铜钼选厂在别离含铜31％、含钼0.3%的铜钼混合精矿时先将混合精矿浓缩至55％~60％，再参加次和亚铁调浆分选前，用硫酸将矿浆pH调至7.0~8.6亚铁在未参加矿浆前就已被次氧化为铁，为按捺入选矿量85％~90%的粅料两种药剂都是必要的，都易使辉铜矿被按捺每吨混合精矿参加亚铁11.0~2.2kg、次0.6~1.3kg。托克帕拉将它们加于粗选和前三次精选作业在后几回精选则增加与硫酸锌的混合物，二者按2：1混合后参加生成锌。它不只能很好地按捺黄铜矿并且矿浆PH值也比单加时要低，使泡沫变好脈石搀杂量削减。托克帕拉选用次-亚铁工艺终究获含NoS2 87%，含铜1.2％的浮选钼精矿为获质量钼精矿，他们对浮选钼精矿增加了浸出新工艺進一步除铜（浸除辉铜矿）。 圣曼纽尔在美国副产钼矿中钼产值仅次于犹他宾厄姆而居第二。对含铜28％、含钼0.95％的铜-钼混合精矿先经濃缩脱药至55％固体。钼粗选选用过氧化氢-锌按捺铜矿藏钼精选选用次-亚铁进一步抑铜，第三次精选再增加铁经六次精选获得了含MoS2 85 %~92％、含铜1％的浮选钼精矿，再经化浸出将钼精矿中的铜降至0.5％以下。 在圣曼纽尔氧化剂与按捺剂不是一起，而是分隔增加的粗选第一个拌和槽加锌，第二个再加过氧化氢；第一次精选先加亚铁第2次精选再加次，第三次精选补加铁达维德以为，锌是捕收剂的剥离剂先參加它，可使黄铜矿表面遭到化而过氧化氢用以坚持稳定性所需氧化复原电位。 氧化剂加按捺剂作为铜-钼别离的有用手法还用于雷伊、莫伦西等选厂但由于氧化剂有很强的腐蚀性，使这一工艺没能更广泛地推行
当料液中的交流离子分散到树脂表面后，还需求以下进程財干完结交流的完好进程：①膜分散即溶液中的交流离子抵达离子交流树脂和溶液构成的表面膜后在向这层膜内进行分散；②粒子分散即交流离子抵达离子交流树脂相后，持续在离子交流树脂颗粒内部进行分散；③发作交流反响；④交流下来的离子在离子交流树脂内分散分散到离子交流树脂颗粒表面；⑤交流下来的离子持续分散穿过颗粒表面膜。 影响离子交流反响速度的要素有交流树脂的品种、交流离孓、离子浓度、搅搅拌作业温度等真实影响交流速度的是分散。 （六）电渗析 是一种以电．位差为推动力使用离子交流膜的挑选透过性，从溶液中脱除或富集电解质的膜别离技能电渗析的功用首要取决于离子交流膜，它以分子材料为基体接上可电离的功用基团而成。按功用基团的性质能够把交流膜分为阳膜和阴膜两类。从膜结构上分析阳膜含有酸性功用基团能离解出阳离子，只允许透过阳离子阴膜含有碱性功用基团，能离解出阴离子只允许透过阴离子。离子交流膜的挑选透过性是根据膜上固定离子的电性效果由于它的电荷和活动离子的电荷电性相反，故能招引溶液中的异性电荷离子进人膜内随后又透过膜转人另一侧溶液中；与此一起排挤同性电荷离子，不能进人膜内留在溶液中。 进行电渗析的设备为电渗析器它由离子交流膜、隔板和电极组成。片状的阳膜和阴膜替换摆放隔板放置在其间，隔板仅1-2mm厚内有隔网起坚持膜的距离和扰动液流，这样构成一系列相间的小水室设有进出水管。渗水器的两头设电极室端側有电极，阳极用石墨或涂钉的钦制造阴极则用不锈钢制造。 当含盐溶液通人渗析器的每个水室时在直流电场的效果下，溶液中的离孓作定向的搬迁由于阳膜只允许阳离子经过而截留阴离子，反之也相同其结果是相邻的水室，一个室变成无离子的无盐溶液另一室則聚集了离子，到达浓缩和别离的意图在湿法冶金中电渗析作为技能别离杂质或富集金属的单元技能得到广泛使用。 （七）膜别离技能 昰在外加推动力下使溶液中的溶剂或溶质挑选性地经过隔阂的别离办法。根据外加推动力和别离膜的不同膜别离包含反浸透、超滤、微孔过滤、分散渗析和液膜别离等。反浸透、超滤和微孔过滤以不同的压力差作外加推动力到达溶剂与溶质、巨细溶质粒子和悬浮物与溶液别离的意图。分散渗析以离子浓度差作为推动力液膜别离则使用物质在液膜中的溶解度和浸透速度不同完成物质的别离。 膜别离在濕法冶金使用中的开展趋势是：①开展新式膜材料和别离技能以习惯湿法冶金中温酸碱介质的要求，进步材料的稳定性和使用寿命；②開展别离技能的归纳工艺扩展使用规模，进步别离功率；③结合膜别离和惯例别离技能以下降能耗、节约出资、进步经济效益；④开展新式膜别离设备。[next] 四、从溶液中提取金属 把水溶液中所含的金属物料经过金属状况的转化从溶液中分出收回单元的操作进程是湿法冶金的重要进程之一。从溶液中提取金属的办法分电解法和化学法两种而化冶金则是兼具二者的一种特殊冶金办法。 电解提取又称电解堆積是向含金属盐的水溶液或悬浮液中经过直流电而使其间的某些金属堆积在阴极的进程。 化学提取是用一种复原剂把水溶液中的金属离孓复原成金属的进程 电解提取和化学提取各有其优缺陷。电解提取不需很多试剂对环境污染小，特别适合于大规模出产是工业上从沝溶液中提取铜、镍、锌的首要办法。但该法耗费很多电能不适用于电力缺少的区域。此外一次性设备出资大，占地面积大操作周期长。而化学提取规律具有不需求耗费很多的电能、设备出资少、占地面积小、操作周期短等长处；缺陷是需求耗费复原剂发作的废液經处理才干排放。 精粹冶金是使用浸取固体物猜中的金属然后用歧化沉积从含液中提取金属的进程。化冶金只适用于提取铜、银等少量幾种金属除电解提取则详见第三节电冶金部分。现别离叙说化学提取和腈法冶金 （一）电解提取 内容详见第三节电冶金部分。 （二）囮学提取 用复原剂把水溶液中的金属离子复原为金属态分出的提取金属的办法工业常用的复原剂有、SO2气体、亚铁离子、铁、锌、铝、铜等金属以及草酸和联胺等。 1．加压氢复原法 在压煮器（压釜）内用使水溶液中的金属水溶物复原成金属、化合物或贱价离子的化学提取办法 经过上式可知，增大金属复原程度其一是经过增大氢分压和进步溶液的pH值来下降氢电位；其二是靠添加溶液中金属离子浓度来进步金属电位。跟着复原进程的进行溶液中的金属浓度不断下降，ФMen+/Me也不断下降而H+浓度不断添加，Ф2H+/H2不断上升当ФMen+/Me=Ф2H+/H2时复原反响到达平衡。当然随之压力、温度升对复原金属是有利的。为了处理分出金属的新相生成问题需预先往水溶液中加人晶种。现在该办法用于别離金属和出产金属粉末与金属氧化物 2．二氧化硫复原法 以二氧化硫为复原气体将溶液中的金属离子复原成贱价离子或金属的化学提取办法。 SO2溶于水生成H2SO3 ,是杰出的复原剂因而，二氧化硫的复原效果实质上是经过进行的电极SO42-/SO32-的标准电极电位Ф0=+0.20V，因而二氧化硫能将溶液中電位较正的一些金属离子复原成贱价离子或金属。 二氧化硫复原法在湿法冶金中广泛用于铜、金和锌等出产中 3．亚铁复原法 以亚铁离子為复原剂将溶液中金属离子直接复原沉积出金属的化学提取办法。由于亚铁具有较正的标准电极电位因而许多常见杂质难以分出而可得箌纯度金属粉末，且亚铁复原剂制备简单和报价便宜 4．置换 用电极电位较负的金属将金属盐水溶液或某些不溶盐悬浮液中电极电位较正嘚金属离子复原成金属的进程。具有电极电位较渗（的金属称为置换剂在湿法冶金出产进程，置换既可作为溶液中金属提取的一种手法也可作为溶液净化的办法。 按金属在水溶液中标准电极电位排序任何一种金属都可将其后边的金属置换出来。任何一种金属都能够作為置换剂常见金属的标准电极电位列入表1中。[next]表3-1 在挑选置换剂时首要考虑的是电极电位的巨细，一起还有必要考虑溶液特性、金属收囙的难易程度和经济要素以及是否污染溶液对提取金属发作影响等常用的置换剂有铁、锌、铅、镍、钻等，其形状有板、粒和粉粉状嘚表面积大，效果最好置换广泛用于浸出液提取金属，并用于溶液净化 5．联胺复原法 联胺即用N2H4·H2O与适量合作将水溶液中的金属盐复原荿金属粉末的化学提取办法。又称肼或复原法是制取金属粉末的重要办法之一。 该法出产的银粉粒度细、纯度是制造银触头的抱负材料。 6．歧化沉积法 操控必定条件使溶液或溶盐中具有多种价态的金属离子发作本身的氧化复原生成价态的离子和金属的化学办法。 是用腈的水溶液提取金属的一种湿法冶金办法又叫甲基腈，是出产腈的一种副产品对Cu+和Ag+有很强的合作力。此法是由澳大利亚人帕克（A.J.Parker）在20卋纪70年代提出的 向右进行平衡常数K=10-6，但当有时以上反响的K=108-1022，并随浓度的添加K值持续增大，阐明Cu0简单氧化成Cu+而进人溶液这是帕克提絀该法的根据。 该法首要用于从含铜的固体物料（粗铜粉、置换铜、废杂铜屑以及氧化铜离析产品）氧化铜矿和硫化铜中提取铜。应该說该法仍是一种很有出路的办法，由于该法出资少总处理费用低，产品质量但现在还处在实验阶段，真实用于工业出产还需做很哆的作业。
电氧化法处理低档次钼矿石是近年来发展起来的新技术由美国矿山局创造，并在小型实验的基础上已进行了扩展实验国外其它一些国家亦在进行深入研讨，并普遍认为这是一个有出路的办法在国内，据了解曩昔未进行过研讨 国内外选矿产标明，由于钼矿藏嵌布粒度的不均匀性些杂质元素的影响选矿进程中总有一部份中矿进入精矿中，则影响精矿质量；若进入尾矿中则影响钼的收回率。因而怎么处理这部份中矿，一直是极待研讨的一个课题 北京矿冶研讨总院经过对金堆城二选厂低档次中矿进行的电氧化一萃取法出產钼酸铵应战型实验标明，当给料含Mo为1.30%时浸出率为96～98%，萃取率为99%左右所得的钼酸铵含Mo大于60%，Mo的总收回率为90%左右 1.中矿性质 由上表能够看出：（1）给猜中氧化钼很少，氧化率仅为0.775%钼的氧化物首要是铁钼华和钼华。（2）粗粒级单体解离度较低辉钼矿与脉石的连生体和脉石中的辉钼矿包体较多。跟着粒度下降单体解离度添加，连生体和包体辉钼矿削减-44μ粒级解离较好。[next] 2.作用机理 电氧化法实际上包含两個进程：（1）电解NaCl水溶液生成NaClO氧化剂；（2）NaClO氧化辉钼矿。两个进程均在一个反响器一拌和槽中不断拌和下进行的没有阳级和阴级产品分絀。 由式（3、7）能够看出电解NaCl水溶液生成的ClO-与MoS2或Re2S7反响后，又生成Cl-因而，浸出进程自身并不耗费NaCl所以，浸出后矿浆过滤其滤回来电解，再生ClO-NaCl丢失仅限于滤甁中所带走的部份。 从氧化速度看当溶液中含NaClO小于30克/升，游离状况的碱小于20～30克/升时辉钼矿氧化速度较快，苴铜和铁的硫化物在20～40℃时氧化速度比矿小。而且电氧化法是边出产NaClO，边与MoS2反响简直没有过剩的NaClO与其它金属矿藏反响。所以该法對辉钼矿的氧化是有挑选性的，浸出液中其它金属杂质含量较低 3.实验办法与成果 每次实验所用显现质料为90克，含Mo为1.3%用NaCl水溶液制浆，于拌和槽中通电浸出浸出后矿浆过滤，其渣用1%Na2CO2水（温度为30～40℃）淋洗然后再用清水（温度30～40）淋洗。浸出率按渣中含Mo量计算矿浆pH值用Na2CO3調理。因给猜中含有Re太低不考虑Re的收回。 准则流程如图一浸出实验装置示意图如图二。[next] 图一图二[next] 在NaCl矿浆中直接电解出产氯酸的氧化辉鉬矿时影响要素许多，研讨进程中首要研讨了NaCl浓度、矿浆浓度、矿浆pH、矿浆温度、磨矿细度、浸出时刻和电流密度等首要要素兹简述洳下： （1）NaCl浓度 当电流密度相一起，NaCl浓度愈发生的NaClO量亦愈多。在NaCl浓度为5～15%时所发生的NaClO量比较挨近，跟着NaCl浓度的添加则辉钼矿氧化的量亦愈多，当NaCl浓度到达10%时Mo的浸出率为97.87%，再持续添加NaCl浓度时Mo的浸出率简直不变。 （2）磨矿细度 由于给料是金堆城二选厂的低档次中矿粗粒级中辉钙矿连生体和包体较多，解离度仅有63%为使给猜中辉钼矿充沛解离，需求再磨当给料不经磨矿（63%-400目），Mo的浸出率为92.985当给料磨至89%-400目时，Mo的浸出率达97.78%比不磨矿时，进步收回率近5%如持续添加细度，Mo的浸出率添加很少 （3）电流密度 在NaCl浓度相同的溶液中，电解发苼的ClO-浓度首要取决于电流密度电流密度愈大，发生的ClO-浓度亦愈大而ClO-浓度又决议了辉钼矿的氧化速度。跟着电流密度的添加浸出率也楿应地添加，当电流密度为800安培/米2时Mo浸出率97.08%，如再持续添加电流密度时Mo浸出率添加很少。 （4）矿浆pH 在矿浆直接电解NaCl浸出辉钼矿的进程Φ要不断地往矿浆中添加碳酸钠，以操控其在p5-6的规模PH值低于5或于7，Mo的浸出率均下降面ju的浸出率有所添加。在pH值为5～6时其它首要金屬离子，如Cu、Fe等均处于沉积状况所以浸出液中，其它金属杂质较少当矿浆pH值为6，Mo浸出率达97.78% NaClO与MoS2的反响是一个放热的进程，所以跟着反響的进行矿浆温度逐步上升。矿浆温度在40℃以Mo浸出率比较。当矿浆温度比较时NaClO开端分化，并分出氧分出的氧有一部份未参与反响僦跑掉了，使NaClO用量比氧化辉钼矿的理论值多得多所以，电解浸出时矿浆温度一般应在低于40℃以下进行。但为合矿浆温度在30℃以下又需求采纳降温办法，因而矿浆温度在30～40℃时较为适合，当矿浆温度在30℃时Mo浸出即为97.08%。 （6）矿浆浓度 矿浆浓度能够决议浸出液中Mo离子的濃度和处理量的巨细而且对Mo的浸出率影响较大。矿浆浓度大于20%时Mo浸出率大幅度下降。而当矿浆浓度降到10%时浸出时刻能够缩短一倍，Mo嘚浸出率仍达98.42%但归纳考虑，矿浆浓度20%较为适合 （7）浸出时刻 浸出时刻，首要取决于电流密度的巨细跟着电流密度的添加，浸出时刻鈳相应地削减当Mo浸出率达97%以上时，电流密度为400安培/米2时需求浸出4小时；电流密度为800安培/米2时，需求浸出3小时所以，浸出时刻应根据挑选的电流密度巨细来断定 4.与次溶液浸出法的比较 为了进行电氧化法与直接用次氯酸溶液浸出辉钼矿的比照，用次进行了浸出时刻、浸絀液电解再生ClO-实验为了考察浸了液回来运用的作用，进行了次溶液浸出—电解浸出—溶剂萃取—电解浸出的小型实验准则流程如图三。[next] 图三 由上图看出次溶液直接浸出时，Mo的浸出率为98.09%；第一次电解浸出时,Mo的浸出为97.12%、与次溶液浸出时相差0.97%；第2次电解浸出时，Mo的浸出为96.51%、与次溶液浸出时相关1.58%，与第一次电解浸出时引导0.61%成果相差不很大，均与NaCl溶液电解浸出时目标附近为了确保Mo的浸出率，在浸出液屡佽回来运用时每次电解浸出应补加少数次溶液或NaCl，以补偿NaCl的丢失 总归，电氧化法与直接用次溶液浸出比较技术目标根本相同，但电氧化法可使两和中办法得到的浸出液生次氯酸盐回来运用，经济作用显着
钼是银灰色的难熔金属，密度10.2熔点2610°C，沸点5560°C钼在常温丅很安稳，于600℃时很快地被氧化成三氧化钼;温度于700℃时水蒸气能将钼氧化成二氧化钼;温度于800℃，钼与碳及碳氢化物或生成碳化钼钼可耐稀硫酸、、磷酸的腐蚀，但不耐硝酸、和氧化性熔盐的腐蚀在常温下耐碱，但加热时则被碱腐蚀金属钼在温时也能坚持强度和硬度。 钼在地壳中的含量约为1×10-6在岩浆岩中以花岗岩类含钼最，达2×10-6钼在地球化学分类中，归于过渡性的亲铁元素在内生成矿作用中，鉬首要与硫结合生成辉钼矿。辉钼矿(MoS2)是自然界中已知的30余种含钼矿藏中散布最广并具有实际工业价值的钼矿藏其他较常见的含钼矿藏還有铁钼华([Fe3+(MoO4)8?8H2O])，钼酸钙矿(CaMoO4)钼铅矿(PbMoO4)，胶硫钼矿(MoS2)蓝钼矿(Mo3O8?nH2O)等。 钼首要用于钢铁工业用作出产合金钢的添加剂，并能与钨、镍、钴、锆、鈦、钒、钛、铼等组成档合金可进步其温强度、耐磨性和抗腐蚀性，其间大部分是以工业氧化钼压块直接用于炼钢或铸铁少部分熔炼荿钼铁后再用于炼钢。不锈钢中参加钼能改进钢的耐腐蚀性在铸铁中参加钼能进步铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点、密度低和热胀系数小等特性用于制作航空和航天的各种温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用氧化鉬和钼酸盐是化学和石油工业中的优秀催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂钼和钨、铬、钒的合金钢适用于制作速切削的刃具、军舰嘚甲板、坦克、炮、火箭、卫星等的合金构件和零部件。金属钼很多用作温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导體及电光源材料因钼的热中子浮获截面小及具有强度，还可用作核反应堆的结构材料钼的化合物在颜料、染料、涂料、陶瓷玻璃、农業肥料等方面也有广泛的用处。 我国钼矿资源比较丰富已探明的钼矿区散布于全国29个省区，从钼矿散布区域来看中南区域占全国钼储量的35.7%，居首位其次是东北19.5%、西北14.9%、华东13.9%、华北12%，而西南区域仅占4%河南储量最多，占全国钼矿总储量的29.9%其次陕西占13.6%，吉林占13%别的储量较多的省(区)还有山东占6.7%、河北占6.6%、江西占4%、辽宁占3.7%、内蒙古占3.6%，以上8个省区算计储量占全国钼矿总保有储量的81.1%我国钼矿资源具有以下特色： (1)储量大，但档次与国际首要钼资源国美国和智利比较明显偏低，多属低档次矿床矿区均匀档次小于0.1%的低档次矿床，其储量占总儲量的65%其间小于0.05%的占10%。中等档次(0.1%-0.2%)矿床的储量占总储量的30%档次较富的(0.2%-0.3%)矿床的储量占总储量的4%，而档次大于0.3%的富矿储量只占总储量的1% (2)档佽低，但伴生有利组分多经济价值。据统计钼作为单一矿产的矿床，其储量只占全国总储量的14%作为主矿产，还伴生有其他有用组分嘚矿床其储量占全国总储量的64%。与铜、钨、锡等金属共生和伴生的钼储量占全国钼储量的22% (3)规划大，并且多适合于露采据统计，储量夶于10万吨的大型钼矿其储量占全国总储量的76%，储量在1-10万吨的中型矿床其储量占全国总储量的20%。适合于露采的钼矿床储量占全国总储量嘚64%大型矿床大都能够露采，并且辉钼矿的颗粒往往比较粗大归于易采易选型。
钼是难熔金属元素之一在元素周期表中为VI B 族元素，原孓序数42原子量95.94。1778年瑞典化学家C.W.Scheele 用硝酸分化辉钼矿从中发现了一种新元素此元素命名为钼（molybdos）。1782年瑞典化学家P.J.Hjelm用碳复原MoO3得到较纯的金属鉬19世纪初用氢复原纯MoO3得到较纯的金属钼。19世纪末人们发现钼添加剂对钢的功能有很大影响，特别是1910年发现含钼的包钢具有十分优异的功能之后含钼装甲钢、工具钢和中强度钢等钼钢材出产开端获得了广泛的开展。在钢种参加钼添加剂后能细化晶粒、进步再结晶温度、明显的改进了钢的淬透性、耐性、温强度和蠕变功能，因而钼便成为耐热、耐磨、抗蚀的各种结构钢的重要组分 钼以二硫化钼、钼的囮合物、金属钼、低合金钼基材料以及合金钢的方式用于各工业部门。钼在合金钢和铸铁的用量约占总消耗量的75%～80%左右钼除了大部分用莋钢铁合金的添加剂之外，还广泛地用于石油和化工、电气和电子技能、冶金机械、医药和农业等民用范畴特别是化学范畴中，钼化合粅用作催化剂及添加剂、温润滑剂的用量愈来愈大种类也逐渐增多。此外金属钼和钼合金还用于一些顶级和宇航等技能的范畴中，钼噴镀在机械和发动机的部件上可大大添加其耐磨功能，延伸使用寿命 我国在曾经就有钼矿的挖掘工业，可是钼的冶炼和加工工业是从1957姩今后才开端逐渐建立起来到80年代今后我国钼的采选冶炼和加工系统获得了较快的速度开展。
3月21日消息：钼从来不以天然元素状态出现而总是和其它元素结合在一起。虽然发现的钼矿物许许多多但唯一有工业开采价值的只有辉钼矿（MoS2）-一种钼的天然硫化物。矿床中輝钼矿的一般品位为0.01%～0.50%，并常常与其它金属（特别是铜）的硫化物结合在一起 世界钼资源主要分布在北美及南美的西部山区，美国昰世界上第一大产钼国也是世界上钼储量最大的国家，为5 .4百万吨几乎占全球钼总储量的一半。 钼矿床可分为下面三种类型： 储 量 礦 床 原生钼矿主要提取辉钼矿精矿； 次生钼矿，从主产品铜中分离钼； 共生钼矿这类钼矿床中钼和铜的工业开采价值均等。 ~(miki)
钼铜合金實际上是由2种互不固溶的 金属 所组成的假合金但其兼具钼和铜的特性，有着良好的综合性能钼铜合金主要特性如下： 1、电导热导特性。钼是 金属 中除金、银、铜等 金属 外电导和热导性比较好的元素，因此钼和铜组成的钼铜合金具有很的电导热导性。 2、低的可调节的熱膨胀系数铜的热膨胀系数较，钼的热膨胀系数却很低因此，应用中可以根据不同的成分组合制成所需要的较低的热膨胀系数从而使它们可以与其它材料的热膨胀系数匹配组合，避免因热膨胀系数差别过大而引起的热应力破坏 }
同钼铁相同氧化钼块常被用作鋼铁的钼合金添加剂．它用钼焙砂作质料，只需成型加工即可用之出产比钼铁的钼回收率、加工费低。在西方国家它已逐步替代钼铁，比钼铁使用更广泛所占份额也更大。见表1 表1 美国氧化钼和钼铁产值及份额 年份（年） 我国却仍以钼铁为主，氧化钼用量很少（表4） 作为钢铁添加剂的氧化钼往往被制作成钼压块后使用。其产品标准见表5 我国从1983年到1985年出产钼压块约2500t，首要出产供应商有锦州铁合金厂囷上海铁合金厂还有栾川钼业公司。 ①前苏联为“≥”其他为“＞”；②我国为“≤”，其他为“＜” 从钼焙砂到钼压块是一个单純压力成型的进程。其出产工艺见下图 粘结剂一般为沥青，用量很少不少工艺在选用压力成型机后只加水甚至不添粘结剂。加水量切忌过大以焙砂略发潮为限，拌和均匀后成型 图 钼压块出产流程
别离浮选是从辉钼矿浮选尾矿中收回钼钙矿的工艺。1950年前苏联И·A·思特里金特等人首要研讨并初次用于巴尔哈什选矿厂以东科恩拉德硫化钼浮选尾矿中收回钼钙矿。 钼钙矿捕收剂一般用油酸（约100g/t）为一起收回辉钼矿，还须参加火油（200g/t）起泡剂选用二。浮选出产工艺包含粗选、扫选、粗精矿参加水玻璃（1300g/t）经蒸吹（温度85℃下处理30～40min），洅过滤、脱药并用新鲜水调浆后进行四次精选。火油、油酸捕收力较弱选择性较差，所以泡沫产品中钼钙矿的档次和收回率都较低無法产出合格的钼精矿，只能获取含钼7.5%～15%、铜2%～3%、钙30%～35%、铁3%～8%、硫4%～6%的钼中矿该中矿还须经焙烧－浸出提取工艺制成钼酸钙（CaMoO4）后使用。 明显参加少数分散剂烷基硫酸钠能够进步钼钙矿的收回率和浮游速度。 “别离”浮选无法获合格钼精矿并且浮选设备增加。为此湔苏联矿业研讨所研讨了“混合”捕收硫化钼与氧化钼的工艺。 “别离”浮选与“混合”浮选动力学曲线比照如图3及图4。 图3 氧化钼的浮選动力学曲线 图4 全钼浮选动力学曲线 从图可见“混合”与“别离”浮选工艺目标相同，但浮选速度加速浮选时刻缩短。明显硫化钼囷氧化钼矿藏可混合浮选而不下降精矿质量。 辉钼矿、钼钙矿混合浮选在1963年进行工业实验实验在原硫化矿浮选系列上进行，球磨机增加蘇打（600g/t）、火油（200g/t）扫选参加油酸钠（100g/t）与硫酸烷酯（10g/t）混合液，粗选、扫选还补加了火油因油酸钠与硫酸烷酯也具有起泡性，起泡劑二用量减少了50%蒸吹、精选工艺改变不大。实验证明混合浮选比“别离”浮选，钼收回率均匀进步5% 对是否选用混合浮选，首要要看能否获取合格的混合钼精矿“别离”浮选产出的钼钙矿精矿含钼7.5%～20%，按此核算混合精矿中钼钙矿部分不能超过钼总量的13%～18%。也就是原礦石中钼钙矿份额不能太不然，混合精矿就难以保证质量 钼矿床中的钼钙矿主要为钼类质同象替代白钨矿（CaWO4）中钨的产品，很少见不含钨的纯钼钙矿钼进入钨矿藏晶格替代钨，随替代量的增加构成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙矿。其晶形与白钨矿、钼钙故相同；浮游功能也与白钨矿、钼钙矿类似含钼钙矿的钨矿石在浮选中，钼钙矿与白钨矿无法别离一起进入钨精矿，再经浸出－提取工艺以别離提纯出钼产品。 二、铁钼华的选别 铁钼华矿石浮选是一个十分复杂的问题 矿石中，铁钼华与褐铁矿、铁赭石关系密切呈微粒状浸染。克莱麦克斯的氧化钼就主要与针铁矿其次为黄钾铁钒共生。这些矿藏性脆磨矿中易泥化，浸染粒度极细索尔斯克氧化钼矿石不哃粒度铁钼华的散布见图5。 图5 索尔斯克各粒级钼含量 因而铁钼华选别比钼钙矿还困难，富矿比更小只能产出低档次中矿，再经浸出－提取工艺制取钼制品 铁钼华的浮选是在苏打（Na2CO3）介质顶用油酸作捕收剂选别，为收回硫化钼还要一起增加火油。 前苏联稀有金属科学研讨所索尔库茨克分所提出选别索尔斯克氧化钼的工艺：选用6000g/t苏打、1500g/t油酸、1500g/t火油、100g/t经一次粗选、一次扫选，成果如下表1所列 表1 索尔斯克浮选氧化钼成果原矿档次 （%）精 矿尾矿档次 （%）产率（%）档次（%）收回率（%）0.10.017 工业实验用粗选、扫选、两次精选工艺增加苏打（2200～3000g/t）、氧化白腊皂（2000～3000g/t）、火油（1500～2250g/t）。对选别含氧化态钼档次≥0.045%的矿石可获收回率65%～80%、含全钼0.32%～0.52%、含氧化态钼0.3%～0.5%的钼中矿。对选其他含氧化態钼档次＜0.045%的矿石可获收回率51%～61%、含全钼0.22%～0.28%、或含氧化态钼0.21%～0.27%的钼中矿。 因为铁钼华易泥化、难选所以浮选的富矿比很低，浮选产品必需再经浸出－提取工艺加工 对辉钼矿矿床中部分富集的铁钼华富矿，可考虑别离挖掘直接浸出－提取。克莱麦克斯即对矿床中富氧囮钼矿直接浸出出产化工品栾川三道童钼矿床也有部分富铁钼华产出，尚待研讨开发
三氧化钼的熔点，沸点均较低其熔点为795℃沸点為1155℃。三氧化钼在熔化前就已开端提当温度达900~1100℃时，蒸腾已适当快气相的三氧化钼是以重聚合分子（MoO3）3状况存在。纯三氧化钼随温度妀变其蒸汽压的改变见下表。 表 温度与三氧化钼蒸汽压联系 纯三氧化钼的蒸腾速度随气流温度速度而改变。即与重聚分子（MoO3）3从液面遷移出的速度相关当气流速度在0.2~0.3cm/s时，气流温度为900℃纯三氧化钼蒸腾速度为12.3kg/（m2·h），气温升至1100℃后蒸腾速度骤升至110kg/（m2·h）。 提法出产純三氧化钼的质料是工业钼焙砂其间含有不少杂质，它们混入液体三氧化钼内将下降三氧化钼的蒸汽压，因此下降三氧化钼的蒸腾速喥杂质含量愈，影响愈显着同一质料随蒸腾的继续进行，剩余物中杂质比率也显着加大所以，出产实践中三氧化钼蒸腾速度也在逐步下降在1000℃和气流速度2.3cm/s条件下，三氧化钼从含MoO348%~50％的钼焙砂中蒸腾速度仅为10~20kg/ 钼焙砂所含杂质都是随钼精矿带入的它们包含：氧化钙、氧囮镁、氧化铁、氧化铅、氧化铜、氧化锌及二氧化硅等。对三氧化钼蒸腾速度影响最大的是那些能生成安稳钼酸盐并在提温度（950~1100℃）下也鈈分化的钙、镁、铅、铁的氧化物杂质明显，这些钼酸盐中的钼是无法提出三氧化钼至于氧化铜、氧化锌与三氧化钼生成的CuMoO4、ZnMoO4在≥900℃後就已分化；二氧化硅与三氧化钼间不发生化学反响。而PbMoO4不只储留了MoO3并且由于它的沸点为1060℃与MoO3明显提温度共同在℃时，蒸汽压也适当可觀会随三氧化钼一起蒸腾进人纯三氧化钼产品。所以对用于提法出产纯三氧化钼的钼焙砂含铅量要求较严。当含量较时应严格操控提温度，不该于1000℃可是，不论是否参予三氧化钼的反响一切杂质都会影响三氧化钼的提速度。[next] 0.28％、CaO0.06%、Pb0.04％质量钼精矿经焙烧成含三氧囮钼约90％的钼焙砂作质料，用电炉加热到℃并不断送入空气，提的三氧化钼由空气带入收尘体系搜集所得产品纯度可达99.9％，乃至达99.975%MoO3松装密度约0.2g/cm3。但质料中三氧化钼提率仅60%~65％余下的炉渣往往还含20%~30％未提的MoO3被送去由湿法收回或冶炼钼铁。 前苏联在提工艺中操控气流中MoO3浓喥≥0.05g/L气流速度7~14cm/s，温度＞690℃出产出松装密度0.8~1.2g/cm3的纯三氧化钼。提用电炉常有接连与间歇两种 美国的一些厂商往往选用环形旋转炉底能接連出产的电炉，如下图 图 电提炉示意图 为防剩余物料烧结，炉底铺有一层石英砂在炉上部径向摆放有硅碳加热电极。钼焙砂不断参加電炉炉底上一边焙烧一边浸透石英层构成固定炉床，空气按要求的流速从炉底流过带走已提的三氧化钼，经过总集气管表面冷凝体系，进入空气集尘器纯三氧化钼产品在此与空气别离。电炉由电极加热至℃并不断旋转。钼焙砂随电炉旋转一周后其间三氧化钼已提60％~65％，剩余炉料被螺旋耙料机从炉底卸出并由给料器补加新的钼焙砂。被卸出的残渣还含有20%~30％的三氧化钼往往经过浸收回，也有送詓冶炼钼铁此种电炉昼夜可出产3.75t纯三氧化钼。 奥地利普兰杰厂出产规模较小所以选用小型间歇式电炉提三氧化钼。他们将钼焙砂与石渶砂的混合物装入石英坩锅中再放入与地表成35℃的旋转电炉内。歪斜增大了炉料的蒸腾面积通入坩锅的空气将三氧化钼蒸汽带走。经電炉上通风罩由抽风机抽到带滤器中 提法出产纯三氧化钼，工艺简略产品纯度。可是对质料质量要求，产品钼收回率低
将氧化钼鼡于如35CrMoA、R102之类的含钼低合金钢冶炼已获得成功，并取得了显着经济效益 为了进一步探索氧化钼在合金钢冶炼中的运用可能性，咱们进行叻氧化钼用于低碳和超低碳不锈钢冶炼的实验研究工作 一、氧化钼的物化特性 咱们运用的氧化钼有两种牌号：YMo50和YMo54。这两种牌号的氧化钼含钼量别离为50%和54%每块分量在1.0～5.0kg之间，比重不小于2.5g/cm2水分不大于0.5%。 二、氧化钼的热力学分析 就电炉－钢包精粹炉双联工艺而言冶炼不锈鋼的炉料组成一般为钢种回来料、碳铬铁、低磷回来钢和所需的合金料等。因而炉猜中有必定量的碳、硅、铁、铬和锰。例如关于00Cr17Ni14Mo2钢種。其熔清成分要求如表1所示 表1 00Cr17Ni14Mo2铜部分元素熔清含量要求元素CMnSiCr要求含量（%）0.70～1.50≤1.00～0.4016.50～18.50 氧化钼的主要成分是二氧化钼。当二氧化钼与[Si]、[Mn]、Fe（1）、[C]、[Cr]触摸时所发生的反响及其标准 自在能改变为： [Si]＋MoO2（s）＝[Mo]＋SiO2（1）………………………………① △G10＝－39814－1.02T 2[Mn]＋MoO2(s)＝2（MnO）＋[Mo]………………………………② △G20＝－35814－4.06T 别离核算上述五个反响在1400℃、1500℃、1600℃、1700℃、1800℃下的△G°，其成果如表2所示。由表2可知在炼钢温度下，[Si]、[Mn]、Fe（1）、[C]、[Cr]都能复原氧化钼跟着温度的进步，这五种元素与氧化钼的反响可能性按下列程序逐渐增大：[Mn]、Fe（1）、[Si]、[C]、[Cr] 表2 对四个钢种，都选用原有的电炉初炼、钢包炉精粹的双联工艺而且，依据以往的实验经历在电炉复原期不添加任何复原剂数量。 1、氧化钼参加办法 氧化钼隨炉料一同装入料斗依据炉料的含钼量，总的配钼量在钢种制品规格要求的中限左右 2、电炉初炼工艺关键 溶化期不得吹氧助溶或长期割料。溶化后期加石灰400kg炉料全溶后敞开电磁拌和10min，然后取样分析温度在1600℃以上，双管吹氧脱碳当碳在0.30%～0.40%之间时，加3～4kg/t及适量C粉、Si－Fe粉进行复原复原渣转色后取样全分析两次。按分析成果用Mo－Fe和有关合金调整Mo及有关元素。成份、温度和渣况契合要求后出钢 3、钢包爐精粹工艺关键 钢包除渣后加石灰200kg，并取样测温钢液温度1560℃以上时进真空位吹氧精粹。当氧浓差电势和废气温度下降时参阅总耗氧量決议停氧，并坚持67Pa 5min以上然后，参加合金和脱氧剂及适量石灰待钢渣拌和杰出后破真空。在座包位取样分析和测温并加适量的铝粉或矽－铁粉使炉渣具有杰出的复原性。依据钢种和分析成果进行成份微调。温度契合要求后吊包浇注 四、实验成果与评论 （一）实验成果 实验的8炉钢的成果如表4所示。 表4 八炉钢的实验成果初炼炉号精粹炉号钢 （二）实验成果的评论 1、氧化钼的钼回收率 由表4可知随炉料一哃装入料斗的氧化钼的钼回收率在80.8%～100%之间，均匀为92.3%略于运用钼铁的钼回收率。表5是相同工艺、同一类钢种、选用钼铁配钼的钼回收率统計数据由表5可得，其钼的回收率在80.16%～100%之间均匀为91.32%。 表5 运用钼铁的钼回收率（10炉）初炼炉号精粹炉号钢 从表4也可看出在冶炼进程中不縋加钼铁的炉号的氧化钼钼回收率均在94%以上。这说明氧化钼的钼回收率是比较安稳的。 2、氧化钼的复原 不锈钢炉猜中的铬、硅、碳等元素的很多存在使得氧化钼在炉料的不断熔化和氧化期温度的不断进步中得到根本复原，这一点从实验炉号的全熔分析和氧化钼分析的成果得到证明见表6所示。 表6 在复原期因为氧化钼的比重不小于2.5g/cm2，因而它是在复原炉渣中或在炉渣表面上被进一步复原的。 3、氧化钼对鉻的回收率的影响 钢液含铬量在17%左右和较的钢液温度为反响⑤的向右进行发明晰很好的热力学和动力学条件这使铬的回收率受到了必定影响，见表7 表7 由表7可知，与钼铁比较氧化钼的运用使电炉的铬回收率下降了1.97%。因而加强复原期，特别是出钢前的炉渣的复原是很有必要的 4、氧化钼中的钼在钢包炉精粹进程中的安稳性 氧化钼一经复原，进入钢液中的钼是适当安稳的这一点已由钢包炉的精粹进程得箌证明。表8是实验炉号的钢种钼在真空吹氧脱碳前后的改变 表8 由表8可知，真空精粹前后的钼含量的改变主要是由合金参加引起的 五、關于冶炼时刻、电耗和钢的含量 （一）实验钢种的冶时和电耗 由实验工艺可知，氧化钼的运用不会影响电炉的冶时和电耗表9的数据也说奣晰这一点。 表9 运用氧化钼与钼铁的电炉不锈钢冶时和电耗比较类 型运用氧化钼的冶时和电耗（7炉）运用钼铁的冶时和电耗（10炉）均匀电耗（KWh/t） 最电耗（KWh/t） 最低电耗（KWh/t） 均匀冶时（min/炉） 最冶时（min/炉） 最短冶时（min/炉）536.1 603 433 206.4 261 661 482 232.3 283 195 （二）实验钢种的质量 实验钢种的制品化学成份除一炉因设備毛病而导致制品碳超越规格外（851－1812）悉数契合有关规定。 实验钢种的倍、低倍查验、机械性能等目标悉数契合有关技能要求 六、经濟效益 依据本分厂供给的数据，氧化钼的单价为18706元/t钼铁的单价为37400元/t（1989年）。 本次实验的钢液总吨位为：231.54t实验共用去氧化钼6.53t，氧化钼的純钼量为3.412t3.421吨纯钼可替代含钼为62%的钼铁为5.577t。因而本实验可使吨钢炼钢装料本钱下降373.28元/t。 七、结束语 （一）氧化钼在电炉－钢包炉双联工藝条件下能用于低碳和超低碳不锈钢的冶炼。 （二）在本实验工艺条件下氧化钼的钼回收率均匀可达92.30%，略于钼铁的回收率但使铬的囙收率有所下降。有必要加强复原炉渣的复原性 （三）将氧化钼用于低碳和超低碳不锈钢的冶炼，吨钢装料本钱下降373元并不影响电炉嘚冶时和电耗。
2007年1-4月份中国出口日本的钼铁数量均保持在100吨以上，但从5月份开始出口量骤然下降，5月份出口量为71吨仅为去年同期的1/4，与4月份相比下降59.2%6、7月份出口量仍然比较低，分别为37吨和94吨同比下降87.3%和57.3%。 与此同时中国对日本出口氧化钼的数量也有了大幅度下降。今年上半年日本累计进口氧化钼18967吨，其中来自中国的进口量减少21%至782吨，占总进口量的4%；来自智利的进口量同比增长7%至10614吨占总进口量的56%；来自美国的进口量上涨5%至1805吨，占进口总量的9.5% 中国对日本出口钼铁和氧化钼数量下降的主要原因是，中国实行钼出口配额制度以后钼铁和氧化钼出口价格上涨，在日本钼市场上的优势荡然无存日本开始将目标转向智利、美国等国家。有消息称从2007年9月份开始，日夲将取消智利钼铁的3.3%进口关税届时智利钼铁将在日本市场上占据更大的优势。.
钼钙矿（CaMoO4）与白钨矿晶型相同见图1。 图1 钼钙矿的晶体结構 纯钼钙矿没有共同的工业价值它往往与辉钼矿或白钨矿共生。在硫化钼或白钨矿选别时可考虑归纳收回 在硫化钼矿床中的钼钙矿主偠为辉钼矿氧化产品，往往散布在硫化钼矿床的氧化带内与辉钼矿共生。 钼钙矿系典型含氧酸盐晶格内由强极性键严密键合，不具备忝然可浮性在烃油捕收辉钼矿时，单体的钼钙矿难以上浮经尾矿而丢失。 钼矿石中钼钙矿与辉钼矿共生关系密切，有时会呈皮膜状包裹在辉钼矿晶粒表面构成表层钼钙矿化的辉钼矿而失掉浮游活性。 据测定前苏联巴尔哈什选矿厂在处理东科恩拉德硫化钼矿石时，終究尾矿含钼约0.01%~0.02%其间，60％左右的钼呈钼钙矿存在其他的钼则以表面钼钙矿化了的辉钼矿、贫辉钼矿连生体、泥化了的辉钼矿存在。[next] 唐順英测定杨家杖子钼选厂在选别辉钼矿所产出终究尾矿里，一般含钼0.013%~0.015%其间，60%左右也是钼钙矿或钼钙矿化了的辉钼矿因为它们难上浮，约50%~55%在粗选尾就已丢失别的5%~10％则在再磨精选后，由精尾遗出按此核算，原矿钼含量的7.7%~11.3％是钼钙矿或钼钙矿化了的辉钼矿给钼钙矿的收回带来必定困难的原因是： （1）氧化带矿石受表生成矿作用，矿藏晶格遭到必定程度损坏磨矿时易泥化。 （2）矿石一般伴生有其它含鈣矿藏如方解石（CaCO3）、萤石（CaF2）、磷灰石（Ca（PO4）2）等，它们与钼钙矿（CaMoO4）同为含相同阳离子（Ca2+）的含氧酸盐（CaF2破例不含氧），浮游性質很挨近使钼钙矿浮选时，难与含钙脉石别离 收回钼钙矿的实践或研讨还不多见，仅见于前苏联矿业研讨所对东科恩拉德矿石的研讨巴尔哈什选矿厂对钼钙矿收回实践，钼钙矿浮选工艺分作别离浮选与混合浮选两种 别离浮选是从辉钼矿浮选尾矿中收回钼钙矿的工艺。1950年前苏联И·A·思特里金特等人首要研讨并初次用于巴尔哈什选矿厂以东科恩拉德硫化钼浮选尾矿中收回钼钙矿。 钼钙矿捕收剂一般用油酸（约100g/t）为一起收回辉钼矿还须参加火油（200g/t），起泡剂选用二浮选生产工艺包含粗选、扫选，粗精矿加水玻璃（1300g/t）经蒸吹（温度85℃下处理30~40min），再过滤、脱药并用新鲜水调浆后进行四次精选。火油、油酸捕收力较弱选择性较差，所以泡沫产品中钼钙矿的档次和收囙率都较低无法产出合格的钼精矿，只能获取含钼7.5%~15%、铜2％~3％、钙30％~35％、铁3％~8％、硫4％~6％的钼中矿该中矿还须经焙烧-浸出提取工艺制成鉬酸钙（CaMoO4）后使用。 前苏联矿业研讨所研讨了用烷基硫酸钠作油酸、火油的分散剂作用见图4及图5。 图4 乳化剂（烷基硫酸钠）对钼钙矿浮選影响 图5 有无分散剂对钼钙矿浮选影响 明显参加少数分散剂烷基硫酸钠能够进步钼钙矿的收回率和浮游速度。 “别离”浮选无法获合格鉬精矿并且浮选设备添加。为此前苏联矿业研讨所研讨了“混合”捕收硫化钼与氧化钼的工艺。[next] “别离”浮选与“混合”浮选动力学曲线比照如图6及图7。 图6 氧化钼的浮选动力学曲线 图7 全钼浮选动力学曲线 从图可见“混合”与“别离”浮选工艺目标相同，但浮选速度加速浮选时刻缩短。明显硫化钼和氧化钼矿藏可混合浮选而不下降精矿质量。 辉钼矿、钼钙矿混合浮选在1963年进行工业实验实验在原硫化矿浮选系列上进行，球磨机添加苏打（600g/t）、火油（200g/t）扫选参加油酸钠（l00g/t）与硫酸烷酯（10g/t）混合液，粗选、扫选还补加了火油因油酸钠与硫酸烷酯也具起泡性，起泡剂二用量减少了50％蒸吹、精选工艺改变不大。实验证明混合浮选比“别离”浮选，钼收回率均匀进步5％ 对是否选用混合浮选，首要要看能否获取合格的混合钼精矿“别离”浮选产出的钼钙矿精矿含钼7.5 %~20％，按此核算混合精矿中钼钙礦部分不能超过钼总最的13%~18%。也就是原矿石中钼钙矿份额不能太不然，混合精矿就难以保证质量 钼矿床中的钼钙矿主要为钼类质同象替玳白钨矿（CaWO4）中钨的产品，很少见不含钨的纯钼钙矿钼进入钨矿藏晶格替代钨，随替代量的添加构成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙礦。其晶形与白钨矿、钼钙故相同；浮游功能也与白钨矿、钼钙矿类似含钼钙矿的钨矿石在浮选中，钼钙矿与白钨矿无法别离一起进叺钨精矿，再经浸出-提取工艺以别离提纯出钼产品。
纯三氧化钼中MoO3的分量百分含量一般为99.8%~99.99%它是制取金属钼粉的根本质料，也可作纯试劑的质料出产纯三氧化钼的根本质料是钼焙砂——工业三氧化钼粉。 由钼焙砂出产纯三氧化钼粉有两条截然不同的工艺道路：一条习慣上称湿法——由焙砂经浸，湿法提纯净化出产成仲钼酸铵粉，仲钼酸铵经加热解离驱逐净气而获纯三氧化钼；另一条习惯称火法—甴钼焙砂直接加温，钼焙砂中杂质残留在焙烧渣中而大部分三氧化钼经提，再结晶而净化生成纯三氧化钼粉。 火法湿法都可出产出純度很的产品，常见标准见下表
钼是发现得比较晚的一种金属元素，1792年才由瑞典化学家从辉钼矿中提炼出来因为金属钼具有强度、熔點、耐腐蚀、耐磨研等长处，因而在工业上得到了广泛的运用在冶金工业中，钼作为出产各种合金钢的添加剂或与钨、镍、钴，锆、鈦、钒、铼等组成档合金以进步其温强度、耐磨性和抗腐性。含钼合金钢用来制作运输装置、机车、工业机械以及各种仪器。某些含鉬4%～5%的不锈钢用于出产精细化工外表和在海水环境中运用的设备含4%～9.5%的速钢可制作速切削东西。钼和镍、铬的合金用于制作飞机的金属構件、机车和汽车上的耐蚀零件钼和钨、铬、钒的合金用于制作军舰、坦克、炮、火箭、卫星的合金构件和零部件。金属钼很多用作温電炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料因钼的热中子抓获截面小和具耐久强度，还可用作核反响堆的结构材料在化学工业中，钼首要用于光滑剂、催化剂和颜料二硫化钼因为其纹层状晶体结构及其表面化学性质，在温压下具杰出嘚光滑功能广泛用作油及油脂的添加剂。钼是氢制法脱硫作用及其他粹过程中的催化剂组分用于制作乙醇、甲醛及油基化学品的氧化複原反响中。钼桔色是重要的颜料色素钼的化学制品被广泛地用于染料、墨水、五颜六色沉积染料、防腐底漆中。钼的化合物在农业肥猜中也有广泛的用处 钼矿的选矿办法首要是浮选法，收回的钼矿藏是辉钼矿有时为了进步钼精矿质量、去除杂质、将钼精矿再进荇化学选矿外理。 辉钼矿晶体呈六方层状或板状结构由沿层间范氏健的S-Mo-S结构和层内极性共价键S-Mo构成的。层与层间的结合力很弱而層内的共价键结合力甚强。所以辉钼矿极易沿结构层间解裂呈片状或板状产出这是辉铜矿天然可浮性杰出的原因。实践证明：在适宜的磨矿细度下辉钼矿晶体解离发生在S-Mo-S层间，亲水的S-Mo面占很小份额但过磨时，S-Mo面的份额添加可浮性下降，尽管此刻参加一定量极性捕收劑如黄药类有利于辉钼矿的收回，但过磨发生的新矿泥影响浮选作用因而对辉钼矿的选别要避免和避免过磨，在出产上需求选用分段磨矿和多段选别流程逐渐到达单体解离，保证钼精矿的收回率
铁钼华〔Fe2（MoO4）3·7.5H2O〕为辉钼矿氧化产品。在表生成矿条件辉钼矿经氧化、淋滤，呈MoO2·SO4络合物形状随介质搬迁当它与可溶性铁盐相遇，介质中又没有方解石存在时便发作如下反响，构成铁钼华堆积： 6MoO2·SO4＋2Fe2（SO4）3＋27H2O ←→ 2Fe2（MoO4）3·7.5H2O+12H2SO4 铁钼华往往堆积于浸析的裂隙和空泛处在很多富集的当地（栾川、克莱麦克斯、索尔斯克和其它钼矿床上部氧化带中），铁钼华具有必定的工业价值 铁钼华矿石浮选是一个十分复杂的问题。 矿石中铁钼华与褐铁矿、铁赭石关系密切，呈微粒状浸染克萊麦克斯的氧化钼就主要与针铁矿，其次为黄钾铁矾共生这些矿物性脆，磨矿中易泥化浸染粒度极细，索尔斯克氧化钼矿石不同粒度鐵钼华的散布见下图 图 索尔斯克各粒级钼含量 因而，铁钼华选别比钼钙矿还困难富矿比更小，只能产出低档次中矿再经浸出-提取工藝制取钼制品。 铁钼华的浮选是在苏打（Na2CO3）介质顶用油酸作捕收剂选别为收回硫化钼，还要一起增加火油 前苏联稀有金属科学研讨所索尔库茨克分所提出选别索尔斯克氧化钼的工艺：选用6000g/t苏打、1500g/t油酸、1500g/t火油、100g/t，经一次粗选、一次打选成果如下表所列。 表 索尔斯克浮选氧化钼成果 原矿档次（%）精矿尾矿档次（%）产率（%）档次（%）收回率（%）0.10.017 油酸的用量（1500g/t）和报价都很所以Г·A·哈罗和A·Й·扎拉哈尼引荐用氧化白腊作油酸代用品，并在索尔斯克得以使用。 工业实验用粗选、扫选、两次精选工艺增加苏打（g/t）、氧化白腊皂（g/t）、火油（g/t）。对选别含氧化态钼档次≥0.045％的矿石可获收回率65％～80％、含全钼0.32%~0.52％、含氧化态钼0.3%~0.5％的钼中矿。对选其他含氧化态钼档次＜0.045％的矿石可獲收回率51％~61％、含全钼0.22％～0.28％、或含氧化态钼0.21％~0.27%的钼中矿。 因为铁钼华易泥化、难选所以浮选的富矿比很低，浮选产品必需再经浸出-提取工艺加工 对辉钼矿矿床中部分富集的铁钼华富矿，可考虑别离挖掘直接浸出-提取。克莱麦克斯即对矿床中富氧化钼矿直接浸出出产囮工品栾川三道潼钼矿床也有部分富铁钼华产出，尚待研讨开发
工业仲钼酸铵是一系列钼的同多酸铵盐的混合物，它主要包括有：钼酸铵四钼酸铵与仲钼酸铵。 下表列出了常见几种钼酸铵盐 表 常见几种钼酸铵盐 工业生产中，这一系列反应在同1台回转炉内进行炉温保持在450~500℃。炉温偏低仲钼酸铵等热解离不彻底；炉温偏，解离后的三氧化钼蒸汽压上升会因升华而损失。回转炉的加热通常由炉外缠繞的电阻丝来实现 由仲钼酸铵热解离生产的三氧化钼呈极淡的黄绿色，基本可满足纯三氧化钼的要求此工艺对原料——仲钼酸铵的质量要求较，原料中的杂质往往进入焙烧后钼砂——纯三氧化钼的产品中所以，当原料含杂质较时必须先经除杂纯化，直至达到要求之後再进入热解离段工艺。
利用氧化钼代替钼铁直接进行钢的合金化在国外应用已经比较广泛，1974年美国在工业钢方面氧化钼与钼铁的消耗中氧化钼占73.3%钼铁占25.2%，其它1.5%日本用氧化钼直接投入电炉炼钢，氧化钼用量占83%用钼铁占很小的比例。美国1984年氧化钼和钼铁产量比为6.3∶1我国用氧化钼炼钢也在不断提升，现今已有大连钢厂、重庆特钢等主要大型特钢企业在广泛利用氧化钼直接炼钢使用氧化钼炼钢与使鼡钼铁炼钢相比优越性明显。 氧化钼由钼精矿（MoS2）焙烧生成三氧化钼被炼钢做添加剂使用。由于三氧化钼做炼钢的添加剂钼的回收率較低，透气性比较差脱氧剂消耗较等缺陷。某集团公司科研所研究人员试验研究一种在结构和成份上与三氧化钼不同的氧化钼炼钢添加剂，叫做氧化钼烧结块氧化钼烧结块强度比三氧化钼压块的强度大，并且含有二氧化钼成份因此，使用氧化钼烧结块克服了用三氧囮钼压块时某些缺陷 氧化钼烧结块试验方法与条件 一、试验过程 1、所用原料：钼精矿 44.49% 2、试验主要设备：反射炉、热电偶、毫伏表、吸收塔、风机等。 3、操做规程将钼精矿加入反射炉后，随温度不断升钼精矿被氧化，当氧化层达到15mm～20mm厚时再将氧化层移到炉前700～800℃的部位的温区堆集一块进行烧结，烧结成块后出炉 尾气中的SO2气体使用石灰乳吸收除去。 在焙烧过程中由于焙烧料是在没有搅拌静态的状况下焙烧的所以从上面的反应方程式可以得知烧结块的成份主要是由MoO3和MoO2两种钼的氧化物组成。由于烧结时也是在静态状况下进行当温度达箌氧化钼熔化温度时，堆积面上的烧结料有部分三氧化钼挥发但由于过热，表面又形成一层粘结物所以，堆积料内部是不会有三氧化鉬挥发的 二、工艺条件选择焙烧时间（t）400℃氧化层厚度（mm）600℃氧化层厚度（mm）0.5－0.52.. 从上述试验条件分析：焙烧条件应控制在600℃左右，焙烧時间应为4小时氧化速度较快。 焙烧时间、温度、回收率之间关系试验结果 85% 结果分析：焙烧温度应在790～900℃烧结时间应控制2小时之内，钼囙收率较钼的回收率还有一些具体操作方面的影响因素。 试料的累计回收率是91.62%操作严格控制温度与烧结时间，焙烧料不能在炉内停留時间过长减少机械损失，以及增加尾气中三氧化钼回收设施回收率可以达到95%以上。 经测试氧化钼烧结块中二氧化钼含量占20%左右通过配料调整、炉内气氛的严格控制，二氧化钼含量可以再提 氧化钼烧结块的销路前景广阔，经济效益十分可观据重度钢厂试用结果表明，用氧化钼烧结块做炼钢添加剂可减少钼铁用量30%重庆钢厂钼总用量的80%都用在炼合金钢的添加剂方面。 研究氧化钼烧结块还应该继续做的笁作是：进一步解决提氧化钼烧结块的生产效率以及增加氧化钼烧结块中二氧化钼的含量
用KeleX100可从硫酸介质中萃取别离钼、铜。从下图可知平衡pH＝0.5一2.0范围内优先萃钼，而跟着平衡pH增大至4则优先萃铜在平衡pH=0.5时，随触摸时刻的添加Mo/Cu的别离系数进步。为了更好地别离铜负載的有机相用150～200g/L H2SO4 洗去铜。除铜后再用NaOH反萃钼得到 Na2MoO4溶液。 D
西北地区某钼矿为一中型规划储量的含金多金属钼矿床矿石以氧化矿为主，氧囮钼矿藏首要为钼钙矿少数为钼华，矿石氧化率达68.5%硫化钼为辉钼矿。金首要赋存在石英脉矿石中嵌布特征以微细粒金为主。 矿石组荿成分相对简略有价元素以钼为主，其它非钼硫化矿含量较低钼矿藏嵌布粒度较粗，单体解离简单可选性相对较好。矿石中影响金浸出的杂质矿藏含量较低钼首要用于冶炼钼铁和出产钼化工产品，而这些出产工艺无法收回其间的黄金并且在出售时钼精矿中的含金鈈计价[1]，所以该类型矿石有必要在确保钼选别目标的前提下处理钼矿石中金的归纳收回问题，以更好地使用矿产资源 一、矿石性质 辉鉬矿首要与石英亲近共生，其他在黄铁矿中占1.82%在赤铁矿中占0.55%。氧化钼矿藏首要散布在脉石裂隙中呈浅黄色或土黄色集合体，大部分坚歭辉钼矿晶体外形呈风化状，易泥化钼矿藏呈粗细不均匀嵌布，以细粒为主金以显微金和次显微金为主，首要呈裂隙金和包裹金嵌咘于石英脉中罕见与铁矿藏呈共生联系。 二、选矿实验 实验选用的工艺流程：原矿破碎一棒磨一硫化钼浮选一氧化钼浮选一硫化矿精矿按捺辉钼矿一化浸出一活性炭吸咐 矿石破碎、挑选性磨矿实验：浮选实验的首要意图是收回钼矿藏，由于矿石中氧化钼呈风化状易泥囮，有必要选用挑选性磨矿办法才尽可能地防止氧化钼矿藏因过磨而泥化丢失选用惯例破碎设备将样品破坏至－2mm后，进行球磨机、棒磨機的挑选性磨矿比照实验以0.074mm筛子筛析进行产品的粒度检测，显微镜检测矿藏单体解离度－10μm粒级进行水力沉降分析，检测因破碎磨矿產生的次生矿泥量 硫化矿钼金混浮流程实验：进行钼金混浮实验时既要确保硫化钼的的精矿档次，使钼精矿质量到达标准售出[2]一起又偠尽可能地进步钼和伴生金的收回率。为此进行了硫化矿捕收剂比照实验，以火油为首要捕收剂辅佐丁基黄药、丁铵黑药等极性捕收劑进行辉钼矿浮选实验[3]。 氧化钼浮选实验：浮选实验断定以碳酸钠为pH值调整剂；改性水破璃为矿泥分散剂和脉石按捺剂烃基铵RJT为捕收剂進行浮选实验[4]。 硫化钼脱药按捺辉钼矿实验：辉钼矿的天然可浮性非常好特别是在矿藏表面吸咐捕收剂后可浮性添加，化浸出时彻底浮於矿浆表面因而，不可能直接对硫化钼金混合精矿化浸出金有必要脱药和将辉钼矿按捺后才干进行化浸出。化浸出——活性炭吸附：進行化浸出——活性炭吸附条件实验研讨通过优化实验条件，使金得到较好地收回 三、成果与评论 （一）破碎、磨矿 氧化钼矿呈土状、贝壳状，质地软、易泥化实验发现用反击式破碎机粗碎、对辊破碎机细碎对晶体维护较好[4]。将样品破碎到－2mm进行磨矿细度实验。磨礦细度过粗有用矿藏解离不充分，导致氧化钼选别目标低精矿中杂质含量也超支，晦气氧化钼粗精矿进一步化工处理显微镜下检测荿果表明，当磨矿细度到达－0.074mm占65%时钼矿藏已有95%到达单体解离。实验中发现挑选棒磨机进行细磨磨矿产品中－10μm次生矿泥量显着低于球磨产品，选矿技术目标显着好于球磨机磨矿棒磨产品选别目标和球磨相比较，精矿氧化钼档次进步3.5%钼收回率进步5%；在相同细度下，辉鉬矿和金的选别目标相差不大 （二）硫化矿浮选 选用火油、2#油作为辉钼矿的浮选药剂，用量分别为180 g/t和90g/t因矿石中首要的硫化矿为辉钼矿，其他非钼硫化矿含量较低所以能够辅佐用其它极性捕收剂强化辉钼矿和矿石中伴生金的捕收。选用一次粗选、三次扫选、六次精选的笁艺流程进行极性捕收剂的比照实验，实验成果见表1从极性捕收剂的比照实验能够看出，不加极性捕收剂钼的收回率较低，金的收囙率最低为了进步金的收回率有必要用辅佐极性捕收剂。在极性捕收剂中丁基黄药效果较差，丁铵黑药和Y89效果适当归纳考虑选取丁銨黑药为极性捕收剂，用量为15g/t 以碳酸钠为pH值调整剂，用量为1500g/t；改性水玻璃为脉石矿藏的按捺剂用量为800g/t；POT为捕收剂，用量为350g/t选用一次粗选、三次扫选、三次精选、一次精扫选的工艺流程，进行氧化矿浮选实验实验成果见表2。氧化矿浮选取得到的粗精矿钼档次较低达鈈到钼精矿出售档次的最低质量要求，有必要通过化工处理现一般选用酸法浸出一萃取一反萃一沉积或加碱焙烧水浸一离子交换一酸沉嘚工艺流程。取得的氧化钼粗精矿经上述两种办法处理均能取得档次大于52%的钼化工产品。 （四）硫化钼精矿脱药按捺辉钼矿实验 辉钼矿具有天然的可浮性钼精矿不可能直接进行化浸出，有必要脱药和将辉钼矿按捺后浸出进程才干顺利进行钼精矿在550℃ 条件下，焙烧3h后能夠取得满足的浸出效果 可是辉钼矿焙烧设备较杂乱，对焙烧产品的质量要求也较严厉因而在一般状况下不选用焙烧、浸出工艺流程收囙金。实验研讨发现选用、氧化剂等药剂对辉钼矿的脱药效果均较差，而活性炭脱药效果较好选用颗粒活性炭作为脱药剂和金的吸附劑。脱药实验成果表明辉钼矿经浮选后，惯例的糊精、木素磺酸钙、羧甲基纤维素等药剂按捺效果较差在药剂用量较大的条件下，也鈈能将辉钼矿彻底按捺总有部分硫化钼上浮悬浮在矿浆中，金浸出率较低而选用改性淀粉PPG作为辉钼矿按捺剂具有药剂用量小，按捺效果好的特色在药剂用量为1200g/t的条件下就能将辉钼矿彻底按捺。 （五）硫化钼精矿化浸出实验 辉钼矿选矿富集比较钼精矿中金档次较，而金收回率较低在将硫化钼精矿脱药及按捺辉钼矿后，进行了浸出条件实验实验选用NaOH调理pH值为>12，用量为2.8kg/t浸出时刻36h，液固比3：1实验成果见表3。钼精矿经化浸出后金的浸出率为93.2%，活性炭吸附率为97.6%金浸出吸附率为91.0%，选冶金的总收回率为57.81% 四、结 语 （一）自然界中的钼以輝钼矿为主，首要为易选硫化矿实验样品中的钼以氧化矿为主，钼是矿石收回的主元素矿石中伴生的金档次较低，以显微金和次显微金为主选用浮选办法将金富集在硫化钼精矿中，辉钼矿富集比大钼精矿中金档次较，但金的收回率偏低 （二）矿石破碎、磨矿进程Φ，氧化钼矿应防止过破坏不然氧化钼收回率会大幅度下降。氧化钼矿收回以浮选为主所选用的浮选药剂有必要有较好的挑选性。氧囮钼粗精矿通过化工处理后才干取得合格的钼化工产品。 （三）硫化钼精矿因天然可浮性好不能直接化浸出金，有必要脱药和将辉钼礦按捺后化浸出进程才干顺利进行活性炭具有脱药和吸附的两层效果。钼精矿经预处理后得到了较好的金化技术目标。 [参考文献] [1] 林春え.钼矿选矿与深加工[M].北京：冶金工业出版社l996. [2] 任觉世.工业矿产资源开发使用手册[M].武汉：武汉工业大学出版社.1993. [3] 王淀佐.浮选剂效果原理及使用[M].丠京：冶金工业出版社，1982：222. [4] 刘学胜等.钼氧化矿藏浮选实验研讨[J].有色矿冶，2004(6)：12—14.
某储量规划中型的钼矿床矿体上部以氧化矿为主，下部艏要为硫化矿矿山采矿选用露天结兼并下挖掘方法，现在人选矿石以氧化矿为主 一、矿石性质 矿石组成成分相对简略，金属矿藏首要昰辉钼矿、钼华、钼钙矿、磁铁矿其次为白钨矿、黄铁矿、黄铜矿、钛铁矿；脉石矿藏首要是石英、长石、岭石、角闪石，其次为方解石、绿泥石、白云母等；矿石中钼氧化率加之泥质矿藏和非钼有色金属矿藏对氧化钼浮选有较大的影响，该矿石属难选钼矿 原矿多项汾析成果(%)为：Mo 0.34、WO0.14、Cu 0.02、S 0.58、Fe 3.36、SiO2 66.8、Al2O311.91、CaO 2.40、MgO 0.61。矿石中首要矿藏组成及含量(%)为：辉钼矿0.18、钼华0.13、钼钙矿0.32、白钨矿0.17、黄铁矿0.42、赤铁矿3.90、石英57.5、长石9.6、方解石1.8原矿钼物相分析成果见表1。矿石钼氧化率68.5%首要矿藏嵌布特征为：辉钼矿首要与石英亲近共生，其它在黄铁矿中占1.82% 在赤铁矿中占0.55% ；氧化钼首要散布在脉石裂隙中，呈浅黄色或土黄色集合体大部分坚持辉钼矿晶体外形，呈风化状易泥化矿藏呈粗细不均匀嵌布，以细粒为主；白钨矿与石英共生亲近罕见与铁矿藏呈共生联系。 二、选矿实验 （一）磨矿细度实验 矿石中氧化钼极易泥化应选用具有挑选性破磨效果的设备。经比照实验对辊破碎和棒磨机有利于防止氧化钼泥化而丢失，因而选用挑选性破磨设备进行磨矿细度实验流程见圖1，成果见图2图2 磨矿细度与硫化钼粗精矿档次、收回率联系图3 磨矿细度与氧化钼粗精矿档次、收回率联系 成果表明，跟着磨矿细度变细硫化钼精矿档次和收回率升，氧化钼精矿档次和收回率均有所下降而磨矿粒度太粗，辉钼矿解离不充分硫化钼收回率较低，故磨矿細度挑选-200目占70%为宜 （一）硫化矿浮选 硫化钼浮选选用火油为捕收剂、2#油为起泡剂，经一次粗选二次扫选粗精矿直接精选五次、中矿次序回来等惯例选钼药剂和工艺流程，成果见表2（三）氧化钼浮选 以硫化钼浮选尾矿作为氧化钼的浮选给料进行浮选实验，氧化钼矿因可浮性差与脉石矿藏浮选性质差异小，有必要经过增加选矿药剂改动其可浮性；因而氧化钼矿浮选捕收剂和调整剂的挑选是十分重要的選用惯例的油酸、731的氧化矿捕收剂，因其捕收功能强挑选性较差，药剂用量较大生产成本较[1]；加之氧化钼矿藏的可浮性与其间的含钙脈石矿藏的可浮性差异小，得到的精矿档次十分低因而有必要选用挑选性相对较好的氧化矿捕收剂。经过比照实验挑选RT作为氧化钼矿捕收剂，该药剂用量、挑选性好实验成果见图4。成果表明捕收剂用量相对较小，而跟着药剂用量增大收回率增加而精矿档次下降，洇而捕收剂用量挑选500 g／t为宜图4 捕收剂用量与氧化钼粗精矿档次、收回率联系 （四）按捺用量实验 因为氧化钼的可浮性与矿石中萤石、方解石等脉石矿藏的可浮性十分附近，因而有必要经过增加挑选性按捺剂按捺脉石矿藏[2]探究实验成果表明，选用惯例的水玻璃按捺剂对氧囮钼矿藏也具有较强的按捺效果而选用改性水玻璃能够下降对氧化钼的按捺效果，增强按捺剂的挑选性然后有利于在捕收剂的合作下取得较的精矿档次；实验挑选改性水玻璃作为氧化钼矿调整剂，实验成果见图5成果表明，药剂挑选性较好图5 按捺剂用量与氧化钼粗精礦档次、收回率联系 图5显现出了按捺剂用量对氧化钼精矿档次和收回率的影响。因为矿泥的影响在药剂用量2500g/t的范围内，按捺剂用量与收囙率呈正相关联系跟着按捺剂用量增大，收回率下降而精矿档次增当按捺剂用量超越2000g/t后，钼收回率急剧下降因而按捺剂用量挑选2000g/t较適合。 （五）精选实验 经粗选得到的氧化钼粗精矿中含有很多的方解石、萤石及少数的重晶石这些脉石矿藏对氧化钼精矿后续加工带来較大的影响，有必要进行精选精选选用粗精矿浓缩脱药，浓缩后矿浆加温至85℃保温4 h，参加水玻璃5～8kg/t然后浓度稀释至35%，经一次粗选四佽精选二次扫选流程选别精选中矿次序回来，得到产率0.79% 、氧化矿精矿档次27.65%、精选作业收回率87.83%的实验目标 （六）归纳条件实验 挑选磨矿細度为-200目占70% ，硫化钼浮选选用火油为捕收剂、2#油为起泡剂经一次粗选二次扫选，粗精矿直接精选五次、中矿次序回来等惯例选钼药剂和笁艺流程；氧化矿选用lit为捕收剂用量500 g/t、按捺剂改性水玻璃用量超越2 000 g/t、粗精矿浓缩脱药、加温精选的工艺流程终究得到实验目标如表3所示彡、定论 (1)自然界中辉钼矿为易选硫化矿，但该矿区矿石钼以钼华和钼钙矿氧化矿为主其可浮性下降[3]，加之矿石中含有很多的矿泥属难選矿石。 (2)氧化钼矿收回以浮选为主 [3,4]浮选药剂有必要有较好的挑选性；在挑选破坏工艺时应防止氧化钼过破坏，选矿目标也与浮选设备亲菦相关 (3)氧化钼矿精选很难到达满足的精矿档次，过地寻求精矿档次对收回率影响较大 (4)选矿得到的氧化钼精矿档次较低、杂质含量。经囮工处理后可得氧化钼产品得到的氧化钼产品钼档次47.18% ，作业收回率可达81.82% 参考文献： [1]王淀佐．浮选剂效果原理及使用[M]．北京：冶金工业絀版社，1982．222． [2]朱建光．浮选药剂[M]．北京：冶金工业出版社1993．140—141． [3]林春元．钼矿选矿与深加工[M]．北京：冶金工业出版社，1996． [4]陈建华冯其奣．钼矿选矿现状[J]．矿产维护与使用，1994(6)：26—28．
河南某矿钼矿石为强矽卡岩化的蛇纹石化辉钼矿矿石、绿泥石化辉钼矿矿石、强褐铁矿化氧化贫矿石。有用成分主要是氧化程度较的辉钼矿矿物嵌布以微细粒嵌布为主；脉石矿物中绿泥石、蛇纹石、滑石等易泥化的矿物较多。大量原生及次生矿泥影响了钼的回收率因此该钼矿为国内外极难选钼矿。 该矿现有1100t/d处理量的选矿厂分为2个系列。一系列为500t/d的处理量采用1次粗选、3次扫选、10次精选的流程；二系列规模为600t/d，采用1次粗选、4次扫选、10次精选的流程 上述流程存在的主要问题是：①钼金属回收率低，仅有40.00%～50.00%；②钼精矿品位低钼精矿品位仅为15.00%～20.00%，达不到钼精矿最低国家质量标准 2006年3月该矿与中国矿业大学合作，采用柱式分选笁艺分别进行了-20μm粒级细泥浮选柱半工业分流试验随后进行了粒级半工业分流试验和精选分流试验，取得了满意的试验效果；2007年8月该厂咹装了3台工业浮选柱经过调试试验，系统稳定运行 细泥部分是入浮原矿分流了一部分进行水力旋流器分级，-20μm粒级部分进入柱分选系統经1次粗选、2次精选获得精矿产品和尾矿；全粒级分选是直接从入浮原矿分流进入柱分选系统进行分选；精选部分是直接引入浮选机粗選精矿经3次精选获得最终钼精矿产品。 细泥和全粒级分选流程见图1精选流程见图2。图1 细泥/全粒级分流试验流程图2 浮选柱精选分流试验流程 细泥部分半工业分流试验结果见表1全粒级半工业分流试验结果见表2，精选分流试验结果见表3 表1 细粒级矿石半工业分流试验结果 %班次浮选柱浮选机原矿精矿尾矿回收率原矿精矿尾矿回收率1 2 3 4 平均0.169 0.198 0.180 0.210 0..60 27.45 从表1看出，对于细粒级钼矿的分选柱式分选比浮选机流程有明显的优势，精礦品位提了8.82个百分点回收率提了12.13个百分点。由于该矿石的氧化部分大部分赋存于细粒级中所以将细粒级分级出来采用柱式分选是有良恏效果的。 表2 全粒级矿石稳定性试验结果 %班次浮选柱浮选机原矿精矿尾矿回收率原矿精矿尾矿回收率1 2 3 从表2看出全粒级钼矿分选，与细闰級比较柱式分选精矿变化不大，但是尾矿稍微偏主要原因是矿石粒度变粗，未完全解离的部分增加；但是比同条件下浮选机流程的分選结果要好在入料性相当的情况下，柱式分选的精矿品位提了11.78个百分点回收率提7.14个百分点。 表3 浮选柱精选分流试验结果班次粗精浮选柱浮选机精矿精尾回收率精矿精尾回收率1 2 3 从表3看出与浮选机10次精选结果相比，同等入料条件下柱式分选两段精选的效果更好。精矿品位可以提到38.52%比浮选机提了20.02个百分点，精选回收率提 21.09个百分点 氧化矿钼矿的半工业分流试验结果表明，柱式分选对于氧化率钼矿石有着仳普通浮选机流程更为效的分选效率由于矿石氧化程度较，在现有药剂制度条件下精矿品位很难提到40.00%以上，回收率也很难提到65.00%以上
③混联法混联法是指拜耳法与烧结法联合在一起，既有串联的内容也有并联的内容；品位矿石先经拜耳法处理产出的残渣赤泥再经烧结法处理，同时在烧结配料时又加入低品位矿石与拜耳赤泥同时处理最终的残渣赤泥由烧结法排出。 本法是中国的独创解决了赤泥熟料燒成时的技术难题，但是带来了配料复杂、烧结法产能加大使产品成本加等不利因素中国目前的郑州铝厂、贵州铝厂及山西铝厂都是混聯法工艺流程。 目前世界上只有凰夫洛达尔厂在采用联合法（串联法）生产其实际生产主要指标如下。
铀矿石常伴生有钼钼矿石有时吔伴生有铀。铀与钨、钼间联系类似铀与钼既有矿藏间的共生，也常见铀、钼组成同种矿藏自然界中已发现的含钼矿种中，一大半都含有铀它们组成了一系列含铀的钼酸盐。 从铀矿石收回钼与提取铀的工艺、药剂共同一般不用另添加其他手法。当化学选矿法浸出铀礦石时钼也随之被浸出，进入酸性或碱性铀浸提液中若铀矿石中含少数辉钼矿的硫化态钼时，浸液还须补加少数氧化剂（硝酸或次視浸铀液酸、碱性挑选）。苏打（Na2CO3）浸出反响如下： U3O8 + 9Na2CO3 +1O2 共萃：在酸性介质中用叔胺（N235）作萃取剂，萃取酸性浸提液中铀与钼的离子 反萃：选用苏打（Na2CO3）溶液作反萃剂，以有机钼将铀和钼反萃进苏打液中使铀、钼得以净化。 挑选性沉积：向反萃液参加Na2S并用硫酸调至pH＝2±，进行挑选性沉积。此刻，铀络离子残留在溶液中，钼则以三硫化钼（MoS3）方式从溶液中挑选性沉积铀、钼得以杰出别离。 对含钼较的浸提液可不经共萃与反萃，而直接向浸提液参加Na2S在酸性介质（pH＝2±）挑选性地沉积出MoS3，铀仍留在母液中到达铀-钼别离。 对较纯的铀-钼浸提液往往不经上述反萃与沉积，而选用挑选性反萃直接从叔胺（N235）有机相别离铀、钼。挑选性反萃是用NaCl酸性溶液从有机相反萃出铀此刻钼仍留在有机相中，再用Na2CO3溶液从有机相反萃出钼然后到达了铀钼别离。 对钼矿石中的铀矿藏往往从浮选钼的尾矿中再收回铀矿藏。
我国是世界上钨储量最多的国家论成因，多属气化温热液矿床其间，石英脉型是价值最大、最重要的钨矿床在钨矿石中，矿藏组荿反常杂乱首要金属矿藏除黑钨矿、白钨矿外，尚伴生有锡石、辉钼矿、黄铜矿、辉铋矿等多种矿藏伴生的硫化矿藏含量，常常能到達归纳收回的价值含多种硫化矿藏的钨矿石中，钨与钼的赋存联系有两种： （1）钼以类质同象部分替代钨而进入了钨矿藏鉴于钨的硫囮态矿化很少见，类质同象产品往往为含钼白钨矿或钨-钼钙矿（钼-钨钙矿或含钨的钼钙矿则是钨替代钼钙矿中钼的产品）此刻，钼作为鎢矿藏中有价伴生元素存在 （2）钼矿藏与钨矿藏伴生。此刻钼矿藏作为钨矿石中有价伴生矿藏存在。 对类质同象已进入钨矿藏中的钼是无法用惯例选矿别离的；对钨矿石中伴生的氧化态钼矿藏，也是难于用惯例选矿工艺别离的它们随钨矿藏选别进入钨精矿，再在深喥加工时别离、提取 含多种硫化矿藏的钨矿石，伴生的辉钼矿由全硫浮选产出的混合精矿分选获取合格钼精矿因为钨矿藏是首要有价礦藏，选矿工艺应首要考虑钨矿藏的收回一般，联合重、浮、磁、电多种手法才干到达分选意图随钨矿藏品种、粒度、嵌布联系等，聯合流程组合也不同见下图。 图 含多金属硫化物的钨矿石选矿准则流程图 其间：图a适于钨矿藏含量、粒度粗、矿藏组成简略的矿石从礦泥收回钨可用浮选法，也可用重选法（翻床、皮带溜槽等）图b适于细粒嵌布、矿藏组成杂乱或硫化矿藏含量的钨矿石。从浮选尾矿中收回钨矿藏的工艺亦可用浮选也可用重选。图c适于钨矿藏与硫矿藏共生亲近呈集合体嵌布易选的钨矿石。对含很多磁铁矿的钨矿石鋶程中应增设磁选工艺。对含稀有金属氧化物（如独居石等）重砂还须加电选别离、收回之。 全硫浮选所产出的混合硫精矿的别离参加在碱性介质可抑制铜、锌、铁的硫化矿藏，浮选钼、铋（铅）混合精矿；再加诺克斯或在弱酸性介质用抑铋、铅浮选辉钼矿；用石灰抑硫捕收铜矿藏。然后使Mo、Bi、Cu、Fe的硫化物得以别离。钼产品经屡次精选可获合格钼精矿。并能获多种硫化精矿[next] 含钨的钼矿石，在浮選辉钼矿的一起亦可从浮选尾矿中经过重选或浮选，归纳收回伴生的白钨矿或黑钨矿其工艺比较简略。 在同一矿藏中的钨-钼组分的别離往往须在深加工中完结。 用作钢铁的合金添加剂时伴生的钼（或钨）也是钢铁有利组分，一般不再别离而直接使用 作为金属或化笁原料，钨制品中的钼或钼制品中的钨，常常作为有害元素而严加操控所以，此刻的钨-钼别离不只是归纳收回的手法也是净化产品嘚必要手法。 工业上从钨-钼浸出液中别离钨钼有用的办法是沉积三硫化钼（MoS3）。 当一起含有MoO42-与WO42-离子的浸液参加（Na2S）后会发生如下反响： 为避免生成硫代钨酸钠而分出三硫化钨（WS3），要操控Na2S加人量仅为理论值的82%~83％（因酸化还会生成含氧的硫化钼（MoOxS3~x） 从含8~10g/tMo与100~120g/t WO3，溶液中沉积鉬时沉积的硫化物中含5%~10%WS3。将该沉积在苏打中溶解后再用Na2S重复沉积MoS3可获含WO3 溶液脱钼后，可参加苛性钠（NaOH）煮沸损坏偏钨酸盐，再经除矽和除磷就可制取钨酸或仲钨酸铵等化工产品了。 此刻产出的钨酸或仲钨酸铵还含少数钼酸或仲钼酸铵进一步的净化，一般选用浓缩、分步结晶法：使用仲钨酸盐的溶解度比仲钼酸铵的小溶液蒸腾60％液体后，55％仲钨酸铵晶出而钼只分出12%。重复浓缩、分步结晶就可將仲钨酸铵中的钼降至很低。 用以上工艺可满足地取得钨-钼的别离它不只适用于钨-钼类质同象矿藏，也适于各种含钼的钨精矿
钼是银咴色的难熔金属，密度10.2熔点2610°C，沸点5560°C钼在常温下很安稳，于600℃时很快地被氧化成三氧化钼；温度于700℃时水蒸气能将钼氧化成二氧囮钼；温度于800℃，钼与碳及碳氢化物或生成碳化钼钼可耐稀硫酸、、磷酸的腐蚀，但不耐硝酸、和氧化性熔盐的腐蚀在常温下耐碱，泹加热时则被碱腐蚀金属钼在温时也能坚持强度和硬度。 钼在地壳中的含量约为1×10－6在岩浆岩中以花岗岩类含钼最，达2×10－6钼茬地球化学分类中，归于过渡性的亲铁元素在内生成矿作用中，钼首要与硫结合生成辉钼矿。辉钼矿(MoS2)是自然界中已知的30余种含钼矿藏Φ散布最广并具有实际工业价值的钼矿藏其他较常见的含钼矿藏还有铁钼华([Fe3+(MoO4)8&#O])，钼酸钙矿(CaMoO4)钼铅矿(PbMoO4)，胶硫钼矿(MoS2)蓝钼矿(Mo3O8•nH2O)等。 钼首要用於钢铁工业用作出产合金钢的添加剂，并能与钨、镍、钴、锆、钛、钒、钛、铼等组成档合金可进步其温强度、耐磨性和抗腐蚀性，其间大部分是以工业氧化钼压块直接用于炼钢或铸铁少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。不锈钢中参加钼能改进钢的耐腐蚀性在铸铁中參加钼能进步铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点、密度低和热胀系数小等特性用于制作航空和航天的各种温部件。金属鉬在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优秀催化剂。二硫化钼是一种重要的潤滑剂钼和钨、铬、钒的合金钢适用于制作速切削的刃具、军舰的甲板、坦克、炮、火箭、卫星等的合金构件和零部件。金属钼很多用莋温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料因钼的热中子浮获截面小及具有强度，还可用作核反應堆的结构材料钼的化合物在颜料、染料、涂料、陶瓷玻璃、农业肥料等方面也有广泛的用处。 我国钼矿资源比较丰富已探明的鉬矿区散布于全国29个省区，从钼矿散布区域来看中南区域占全国钼储量的35.7%，居首位其次是东北19.5%、西北14.9%、华东13.9%、华北12%，而西南区域仅占4%河南储量最多，占全国钼矿总储量的29.9%其次陕西占13.6%，吉林占13%别的储量较多的省(区)还有山东占6.7%、河北占6.6%、江西占4%、辽宁占3.7%、内蒙古占3.6%，鉯上8个省区算计储量占全国钼矿总保有储量的81.1%我国钼矿资源具有以下特色： （１）储量大，但档次与国际首要钼资源国美国和智利仳较明显偏低，多属低档次矿床矿区均匀档次小于0.1%的低档次矿床，其储量占总储量的65%其间小于0.05%的占10%。中等档次(0.1%-0.2%)矿床的储量占总储量嘚30%档次较富的(0.2%-0.3%)矿床的储量占总储量的4%，而档次大于0.3%的富矿储量只占总储量的1% （２）档次低，但伴生有利组分多经济价值。据统計钼作为单一矿产的矿床，其储量只占全国总储量的14%作为主矿产，还伴生有其他有用组分的矿床其储量占全国总储量的64%。与铜、钨、锡等金属共生和伴生的钼储量占全国钼储量的22% （３）规划大，并且多适合于露采据统计，储量大于10万吨的大型钼矿其储量占铨国总储量的76%，储量在1-10万吨的中型矿床其储量占全国总储量的20%。适合于露采的钼矿床储量占全国总储量的64%大型矿床大都能够露采，并苴辉钼矿的颗粒往往比较粗大归于易采易选型。
3月21日消息：钼是18世纪后期才发现的而且在自然条件下没有金属形态的钼存在。尽管如此钼的主要矿物-辉钼矿在古代时就早已得到了应用，只是辉钼矿和铅、方铅矿及石墨都很相似不易区分，"molybdos"这个词在希腊文里就是铅的意思 曾在14世纪的一把日本武剑中发现含有钼 。直到1778年瑞典科学家卡尔.威廉.谢勒（Carl Wilhelm Scheele）才证实了钼的存在。他将辉钼矿在空气中进行加热从而产生了一种白色的氧化粉末。此后不久到1782年，彼得. 雅各布.耶尔姆（Peter Jacob Hjelm）用碳成功地还原了这种氧化物获得一种黑色金属粉末，他称这种金属粉末为“钼” 19世纪钼基本上是作为实验品，后来才逐渐生产1891年，法国的斯奈德Schneider)公司率先有钼作为合金元素生产了含钼装甲板他们立刻发现，钼的密度仅是钨的一半这样以来，在许多钢铁合金应用领域钼有效地取代了钨 第一次世界大战的爆發，导致了钨需求的剧增和钨铁供应的极度紧张钼在许多硬度和耐冲击钢中取代了钨。结果钼需求的增长促使了对钼需求的进一步研究这时，美国科罗拉多州的大型矿山克莱麦克斯(Climax)矿随之开发并于1918年投产。 钼的原子量：95.95 g/g原子 钨的原子量：183.85 g/g原子 大约在1816年出現了"钼"这个词的英文"molybdenum"14世纪日本著名艺术家马萨穆内经过分析证实该武剑中含有钼（参考资料：Sutulov.A.著的"钼百科全书" ，智利1978年） 第一次卋界大战的结束导致了钼需求锐减，要解决这个问题就得开发钼在新的民用工业的应用不久对许多用于汽车工业的新型低钼合金钢进行叻试验并得到认可。30年代得出了这样一个观点那就是锻造和热处理钼基速钢必须要求适当的温度，这一观点的提出是 技术上的一个突破从此，对钼作为合金元素在钢铁和其它领域的开发研究进入了一个新的阶段20世纪30年代末，钼已经是广泛使用的工业原料1945年第二次世堺大战结束再一次刺激了钼在民用工业领域应用的开发与研究，加上战后重建给许多含钼工具钢的应用开辟了广阔的市场 1945年以后的這些年中，钼、钼合金及钼化合物的应用领域大大拓宽充足的资源供应与日益增长的需求相一致，随着工艺的改进钼的回收率得到了佷大的提。 尽管钢和铸铁占领了巨大的市场份额但由于钼有多种特性，因此钼在超合金、镍基合金、润滑剂、化工、电子等领域嘚应用也日益广泛。
阿比特等人早在50年代就获取用氧化剂与按捺剂组合进行铜-钼别离的专利 常用氧化剂为次（NaOCl）或过氧化氢（H2O2）。它们嘟可将吸附在铜矿藏表面的捕收剂氧化并使之损坏；还能将亚铁〔Na4Fe（CN）6〕氧化成对铜、铁硫化物更具按捺功能的铁〔Na3Fe（CN）6〕。但两者又囿不同圣曼纽尔（SanManuel）选厂的实践证明，过氧化氢不只氧化捕收剂还可氧化黄铜矿表面，进步按捺效果 与氧化剂相配合的按捺剂主要為亚铁（黄血盐）、铁（赤血盐）和锌（Na4Zn（CN）6）。在与氧化剂配合时他们可独自运用也可混合运用，这对按捺以辉铜矿为主的铜矿藏时按捺是适当有用的。比照黄铜矿为主的铜矿藏的按捺就要差一些当此刻 ，还须增加或诺克斯药剂一起效果 锌可直接参加，但经常是參加与硫酸锌经过二者在浮选介质中的反响生成锌。 南秘鲁铜矿公司的托克帕拉铜钼选厂在别离含铜31％、含钼0.3%的铜钼混合精矿时先将混合精矿浓缩至55％~60％，再参加次和亚铁调浆分选前，用硫酸将矿浆pH调至7.0~8.6亚铁在未参加矿浆前就已被次氧化为铁，为按捺入选矿量85％~90%的粅料两种药剂都是必要的，都易使辉铜矿被按捺每吨混合精矿参加亚铁11.0~2.2kg、次0.6~1.3kg。托克帕拉将它们加于粗选和前三次精选作业在后几回精选则增加与硫酸锌的混合物，二者按2：1混合后参加生成锌。它不只能很好地按捺黄铜矿并且矿浆PH值也比单加时要低，使泡沫变好脈石搀杂量削减。托克帕拉选用次-亚铁工艺终究获含NoS2 87%，含铜1.2％的浮选钼精矿为获质量钼精矿，他们对浮选钼精矿增加了浸出新工艺進一步除铜（浸除辉铜矿）。 圣曼纽尔在美国副产钼矿中钼产值仅次于犹他宾厄姆而居第二。对含铜28％、含钼0.95％的铜-钼混合精矿先经濃缩脱药至55％固体。钼粗选选用过氧化氢-锌按捺铜矿藏钼精选选用次-亚铁进一步抑铜，第三次精选再增加铁经六次精选获得了含MoS2 85 %~92％、含铜1％的浮选钼精矿，再经化浸出将钼精矿中的铜降至0.5％以下。 在圣曼纽尔氧化剂与按捺剂不是一起，而是分隔增加的粗选第一个拌和槽加锌，第二个再加过氧化氢；第一次精选先加亚铁第2次精选再加次，第三次精选补加铁达维德以为，锌是捕收剂的剥离剂先參加它，可使黄铜矿表面遭到化而过氧化氢用以坚持稳定性所需氧化复原电位。 氧化剂加按捺剂作为铜-钼别离的有用手法还用于雷伊、莫伦西等选厂但由于氧化剂有很强的腐蚀性，使这一工艺没能更广泛地推行
当料液中的交流离子分散到树脂表面后，还需求以下进程財干完结交流的完好进程：①膜分散即溶液中的交流离子抵达离子交流树脂和溶液构成的表面膜后在向这层膜内进行分散；②粒子分散即交流离子抵达离子交流树脂相后，持续在离子交流树脂颗粒内部进行分散；③发作交流反响；④交流下来的离子在离子交流树脂内分散分散到离子交流树脂颗粒表面；⑤交流下来的离子持续分散穿过颗粒表面膜。 影响离子交流反响速度的要素有交流树脂的品种、交流离孓、离子浓度、搅搅拌作业温度等真实影响交流速度的是分散。 （六）电渗析 是一种以电．位差为推动力使用离子交流膜的挑选透过性，从溶液中脱除或富集电解质的膜别离技能电渗析的功用首要取决于离子交流膜，它以分子材料为基体接上可电离的功用基团而成。按功用基团的性质能够把交流膜分为阳膜和阴膜两类。从膜结构上分析阳膜含有酸性功用基团能离解出阳离子，只允许透过阳离子阴膜含有碱性功用基团，能离解出阴离子只允许透过阴离子。离子交流膜的挑选透过性是根据膜上固定离子的电性效果由于它的电荷和活动离子的电荷电性相反，故能招引溶液中的异性电荷离子进人膜内随后又透过膜转人另一侧溶液中；与此一起排挤同性电荷离子，不能进人膜内留在溶液中。 进行电渗析的设备为电渗析器它由离子交流膜、隔板和电极组成。片状的阳膜和阴膜替换摆放隔板放置在其间，隔板仅1-2mm厚内有隔网起坚持膜的距离和扰动液流，这样构成一系列相间的小水室设有进出水管。渗水器的两头设电极室端側有电极，阳极用石墨或涂钉的钦制造阴极则用不锈钢制造。 当含盐溶液通人渗析器的每个水室时在直流电场的效果下，溶液中的离孓作定向的搬迁由于阳膜只允许阳离子经过而截留阴离子，反之也相同其结果是相邻的水室，一个室变成无离子的无盐溶液另一室則聚集了离子，到达浓缩和别离的意图在湿法冶金中电渗析作为技能别离杂质或富集金属的单元技能得到广泛使用。 （七）膜别离技能 昰在外加推动力下使溶液中的溶剂或溶质挑选性地经过隔阂的别离办法。根据外加推动力和别离膜的不同膜别离包含反浸透、超滤、微孔过滤、分散渗析和液膜别离等。反浸透、超滤和微孔过滤以不同的压力差作外加推动力到达溶剂与溶质、巨细溶质粒子和悬浮物与溶液别离的意图。分散渗析以离子浓度差作为推动力液膜别离则使用物质在液膜中的溶解度和浸透速度不同完成物质的别离。 膜别离在濕法冶金使用中的开展趋势是：①开展新式膜材料和别离技能以习惯湿法冶金中温酸碱介质的要求，进步材料的稳定性和使用寿命；②開展别离技能的归纳工艺扩展使用规模，进步别离功率；③结合膜别离和惯例别离技能以下降能耗、节约出资、进步经济效益；④开展新式膜别离设备。[next] 四、从溶液中提取金属 把水溶液中所含的金属物料经过金属状况的转化从溶液中分出收回单元的操作进程是湿法冶金的重要进程之一。从溶液中提取金属的办法分电解法和化学法两种而化冶金则是兼具二者的一种特殊冶金办法。 电解提取又称电解堆積是向含金属盐的水溶液或悬浮液中经过直流电而使其间的某些金属堆积在阴极的进程。 化学提取是用一种复原剂把水溶液中的金属离孓复原成金属的进程 电解提取和化学提取各有其优缺陷。电解提取不需很多试剂对环境污染小，特别适合于大规模出产是工业上从沝溶液中提取铜、镍、锌的首要办法。但该法耗费很多电能不适用于电力缺少的区域。此外一次性设备出资大，占地面积大操作周期长。而化学提取规律具有不需求耗费很多的电能、设备出资少、占地面积小、操作周期短等长处；缺陷是需求耗费复原剂发作的废液經处理才干排放。 精粹冶金是使用浸取固体物猜中的金属然后用歧化沉积从含液中提取金属的进程。化冶金只适用于提取铜、银等少量幾种金属除电解提取则详见第三节电冶金部分。现别离叙说化学提取和腈法冶金 （一）电解提取 内容详见第三节电冶金部分。 （二）囮学提取 用复原剂把水溶液中的金属离子复原为金属态分出的提取金属的办法工业常用的复原剂有、SO2气体、亚铁离子、铁、锌、铝、铜等金属以及草酸和联胺等。 1．加压氢复原法 在压煮器（压釜）内用使水溶液中的金属水溶物复原成金属、化合物或贱价离子的化学提取办法 经过上式可知，增大金属复原程度其一是经过增大氢分压和进步溶液的pH值来下降氢电位；其二是靠添加溶液中金属离子浓度来进步金属电位。跟着复原进程的进行溶液中的金属浓度不断下降，ФMen+/Me也不断下降而H+浓度不断添加，Ф2H+/H2不断上升当ФMen+/Me=Ф2H+/H2时复原反响到达平衡。当然随之压力、温度升对复原金属是有利的。为了处理分出金属的新相生成问题需预先往水溶液中加人晶种。现在该办法用于别離金属和出产金属粉末与金属氧化物 2．二氧化硫复原法 以二氧化硫为复原气体将溶液中的金属离子复原成贱价离子或金属的化学提取办法。 SO2溶于水生成H2SO3 ,是杰出的复原剂因而，二氧化硫的复原效果实质上是经过进行的电极SO42-/SO32-的标准电极电位Ф0=+0.20V，因而二氧化硫能将溶液中電位较正的一些金属离子复原成贱价离子或金属。 二氧化硫复原法在湿法冶金中广泛用于铜、金和锌等出产中 3．亚铁复原法 以亚铁离子為复原剂将溶液中金属离子直接复原沉积出金属的化学提取办法。由于亚铁具有较正的标准电极电位因而许多常见杂质难以分出而可得箌纯度金属粉末，且亚铁复原剂制备简单和报价便宜 4．置换 用电极电位较负的金属将金属盐水溶液或某些不溶盐悬浮液中电极电位较正嘚金属离子复原成金属的进程。具有电极电位较渗（的金属称为置换剂在湿法冶金出产进程，置换既可作为溶液中金属提取的一种手法也可作为溶液净化的办法。 按金属在水溶液中标准电极电位排序任何一种金属都可将其后边的金属置换出来。任何一种金属都能够作為置换剂常见金属的标准电极电位列入表1中。[next]表3-1 在挑选置换剂时首要考虑的是电极电位的巨细，一起还有必要考虑溶液特性、金属收囙的难易程度和经济要素以及是否污染溶液对提取金属发作影响等常用的置换剂有铁、锌、铅、镍、钻等，其形状有板、粒和粉粉状嘚表面积大，效果最好置换广泛用于浸出液提取金属，并用于溶液净化 5．联胺复原法 联胺即用N2H4·H2O与适量合作将水溶液中的金属盐复原荿金属粉末的化学提取办法。又称肼或复原法是制取金属粉末的重要办法之一。 该法出产的银粉粒度细、纯度是制造银触头的抱负材料。 6．歧化沉积法 操控必定条件使溶液或溶盐中具有多种价态的金属离子发作本身的氧化复原生成价态的离子和金属的化学办法。 是用腈的水溶液提取金属的一种湿法冶金办法又叫甲基腈，是出产腈的一种副产品对Cu+和Ag+有很强的合作力。此法是由澳大利亚人帕克（A.J.Parker）在20卋纪70年代提出的 向右进行平衡常数K=10-6，但当有时以上反响的K=108-1022，并随浓度的添加K值持续增大，阐明Cu0简单氧化成Cu+而进人溶液这是帕克提絀该法的根据。 该法首要用于从含铜的固体物料（粗铜粉、置换铜、废杂铜屑以及氧化铜离析产品）氧化铜矿和硫化铜中提取铜。应该說该法仍是一种很有出路的办法，由于该法出资少总处理费用低，产品质量但现在还处在实验阶段，真实用于工业出产还需做很哆的作业。
电氧化法处理低档次钼矿石是近年来发展起来的新技术由美国矿山局创造，并在小型实验的基础上已进行了扩展实验国外其它一些国家亦在进行深入研讨，并普遍认为这是一个有出路的办法在国内，据了解曩昔未进行过研讨 国内外选矿产标明，由于钼矿藏嵌布粒度的不均匀性些杂质元素的影响选矿进程中总有一部份中矿进入精矿中，则影响精矿质量；若进入尾矿中则影响钼的收回率。因而怎么处理这部份中矿，一直是极待研讨的一个课题 北京矿冶研讨总院经过对金堆城二选厂低档次中矿进行的电氧化一萃取法出產钼酸铵应战型实验标明，当给料含Mo为1.30%时浸出率为96～98%，萃取率为99%左右所得的钼酸铵含Mo大于60%，Mo的总收回率为90%左右 1.中矿性质 由上表能够看出：（1）给猜中氧化钼很少，氧化率仅为0.775%钼的氧化物首要是铁钼华和钼华。（2）粗粒级单体解离度较低辉钼矿与脉石的连生体和脉石中的辉钼矿包体较多。跟着粒度下降单体解离度添加，连生体和包体辉钼矿削减-44μ粒级解离较好。[next] 2.作用机理 电氧化法实际上包含两個进程：（1）电解NaCl水溶液生成NaClO氧化剂；（2）NaClO氧化辉钼矿。两个进程均在一个反响器一拌和槽中不断拌和下进行的没有阳级和阴级产品分絀。 由式（3、7）能够看出电解NaCl水溶液生成的ClO-与MoS2或Re2S7反响后，又生成Cl-因而，浸出进程自身并不耗费NaCl所以，浸出后矿浆过滤其滤回来电解，再生ClO-NaCl丢失仅限于滤甁中所带走的部份。 从氧化速度看当溶液中含NaClO小于30克/升，游离状况的碱小于20～30克/升时辉钼矿氧化速度较快，苴铜和铁的硫化物在20～40℃时氧化速度比矿小。而且电氧化法是边出产NaClO，边与MoS2反响简直没有过剩的NaClO与其它金属矿藏反响。所以该法對辉钼矿的氧化是有挑选性的，浸出液中其它金属杂质含量较低 3.实验办法与成果 每次实验所用显现质料为90克，含Mo为1.3%用NaCl水溶液制浆，于拌和槽中通电浸出浸出后矿浆过滤，其渣用1%Na2CO2水（温度为30～40℃）淋洗然后再用清水（温度30～40）淋洗。浸出率按渣中含Mo量计算矿浆pH值用Na2CO3調理。因给猜中含有Re太低不考虑Re的收回。 准则流程如图一浸出实验装置示意图如图二。[next] 图一图二[next] 在NaCl矿浆中直接电解出产氯酸的氧化辉鉬矿时影响要素许多，研讨进程中首要研讨了NaCl浓度、矿浆浓度、矿浆pH、矿浆温度、磨矿细度、浸出时刻和电流密度等首要要素兹简述洳下： （1）NaCl浓度 当电流密度相一起，NaCl浓度愈发生的NaClO量亦愈多。在NaCl浓度为5～15%时所发生的NaClO量比较挨近，跟着NaCl浓度的添加则辉钼矿氧化的量亦愈多，当NaCl浓度到达10%时Mo的浸出率为97.87%，再持续添加NaCl浓度时Mo的浸出率简直不变。 （2）磨矿细度 由于给料是金堆城二选厂的低档次中矿粗粒级中辉钙矿连生体和包体较多，解离度仅有63%为使给猜中辉钼矿充沛解离，需求再磨当给料不经磨矿（63%-400目），Mo的浸出率为92.985当给料磨至89%-400目时，Mo的浸出率达97.78%比不磨矿时，进步收回率近5%如持续添加细度，Mo的浸出率添加很少 （3）电流密度 在NaCl浓度相同的溶液中，电解发苼的ClO-浓度首要取决于电流密度电流密度愈大，发生的ClO-浓度亦愈大而ClO-浓度又决议了辉钼矿的氧化速度。跟着电流密度的添加浸出率也楿应地添加，当电流密度为800安培/米2时Mo浸出率97.08%，如再持续添加电流密度时Mo浸出率添加很少。 （4）矿浆pH 在矿浆直接电解NaCl浸出辉钼矿的进程Φ要不断地往矿浆中添加碳酸钠，以操控其在p5-6的规模PH值低于5或于7，Mo的浸出率均下降面ju的浸出率有所添加。在pH值为5～6时其它首要金屬离子，如Cu、Fe等均处于沉积状况所以浸出液中，其它金属杂质较少当矿浆pH值为6，Mo浸出率达97.78% NaClO与MoS2的反响是一个放热的进程，所以跟着反響的进行矿浆温度逐步上升。矿浆温度在40℃以Mo浸出率比较。当矿浆温度比较时NaClO开端分化，并分出氧分出的氧有一部份未参与反响僦跑掉了，使NaClO用量比氧化辉钼矿的理论值多得多所以，电解浸出时矿浆温度一般应在低于40℃以下进行。但为合矿浆温度在30℃以下又需求采纳降温办法，因而矿浆温度在30～40℃时较为适合，当矿浆温度在30℃时Mo浸出即为97.08%。 （6）矿浆浓度 矿浆浓度能够决议浸出液中Mo离子的濃度和处理量的巨细而且对Mo的浸出率影响较大。矿浆浓度大于20%时Mo浸出率大幅度下降。而当矿浆浓度降到10%时浸出时刻能够缩短一倍，Mo嘚浸出率仍达98.42%但归纳考虑，矿浆浓度20%较为适合 （7）浸出时刻 浸出时刻，首要取决于电流密度的巨细跟着电流密度的添加，浸出时刻鈳相应地削减当Mo浸出率达97%以上时，电流密度为400安培/米2时需求浸出4小时；电流密度为800安培/米2时，需求浸出3小时所以，浸出时刻应根据挑选的电流密度巨细来断定 4.与次溶液浸出法的比较 为了进行电氧化法与直接用次氯酸溶液浸出辉钼矿的比照，用次进行了浸出时刻、浸絀液电解再生ClO-实验为了考察浸了液回来运用的作用，进行了次溶液浸出—电解浸出—溶剂萃取—电解浸出的小型实验准则流程如图三。[next] 图三 由上图看出次溶液直接浸出时，Mo的浸出率为98.09%；第一次电解浸出时,Mo的浸出为97.12%、与次溶液浸出时相差0.97%；第2次电解浸出时，Mo的浸出为96.51%、与次溶液浸出时相关1.58%，与第一次电解浸出时引导0.61%成果相差不很大，均与NaCl溶液电解浸出时目标附近为了确保Mo的浸出率，在浸出液屡佽回来运用时每次电解浸出应补加少数次溶液或NaCl，以补偿NaCl的丢失 总归，电氧化法与直接用次溶液浸出比较技术目标根本相同，但电氧化法可使两和中办法得到的浸出液生次氯酸盐回来运用，经济作用显着
钼是银灰色的难熔金属，密度10.2熔点2610°C，沸点5560°C钼在常温丅很安稳，于600℃时很快地被氧化成三氧化钼;温度于700℃时水蒸气能将钼氧化成二氧化钼;温度于800℃，钼与碳及碳氢化物或生成碳化钼钼可耐稀硫酸、、磷酸的腐蚀，但不耐硝酸、和氧化性熔盐的腐蚀在常温下耐碱，但加热时则被碱腐蚀金属钼在温时也能坚持强度和硬度。 钼在地壳中的含量约为1×10-6在岩浆岩中以花岗岩类含钼最，达2×10-6钼在地球化学分类中，归于过渡性的亲铁元素在内生成矿作用中，鉬首要与硫结合生成辉钼矿。辉钼矿(MoS2)是自然界中已知的30余种含钼矿藏中散布最广并具有实际工业价值的钼矿藏其他较常见的含钼矿藏還有铁钼华([Fe3+(MoO4)8?8H2O])，钼酸钙矿(CaMoO4)钼铅矿(PbMoO4)，胶硫钼矿(MoS2)蓝钼矿(Mo3O8?nH2O)等。 钼首要用于钢铁工业用作出产合金钢的添加剂，并能与钨、镍、钴、锆、鈦、钒、钛、铼等组成档合金可进步其温强度、耐磨性和抗腐蚀性，其间大部分是以工业氧化钼压块直接用于炼钢或铸铁少部分熔炼荿钼铁后再用于炼钢。不锈钢中参加钼能改进钢的耐腐蚀性在铸铁中参加钼能进步铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点、密度低和热胀系数小等特性用于制作航空和航天的各种温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用氧化鉬和钼酸盐是化学和石油工业中的优秀催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂钼和钨、铬、钒的合金钢适用于制作速切削的刃具、军舰嘚甲板、坦克、炮、火箭、卫星等的合金构件和零部件。金属钼很多用作温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导體及电光源材料因钼的热中子浮获截面小及具有强度，还可用作核反应堆的结构材料钼的化合物在颜料、染料、涂料、陶瓷玻璃、农業肥料等方面也有广泛的用处。 我国钼矿资源比较丰富已探明的钼矿区散布于全国29个省区，从钼矿散布区域来看中南区域占全国钼储量的35.7%，居首位其次是东北19.5%、西北14.9%、华东13.9%、华北12%，而西南区域仅占4%河南储量最多，占全国钼矿总储量的29.9%其次陕西占13.6%，吉林占13%别的储量较多的省(区)还有山东占6.7%、河北占6.6%、江西占4%、辽宁占3.7%、内蒙古占3.6%，以上8个省区算计储量占全国钼矿总保有储量的81.1%我国钼矿资源具有以下特色： (1)储量大，但档次与国际首要钼资源国美国和智利比较明显偏低，多属低档次矿床矿区均匀档次小于0.1%的低档次矿床，其储量占总儲量的65%其间小于0.05%的占10%。中等档次(0.1%-0.2%)矿床的储量占总储量的30%档次较富的(0.2%-0.3%)矿床的储量占总储量的4%，而档次大于0.3%的富矿储量只占总储量的1% (2)档佽低，但伴生有利组分多经济价值。据统计钼作为单一矿产的矿床，其储量只占全国总储量的14%作为主矿产，还伴生有其他有用组分嘚矿床其储量占全国总储量的64%。与铜、钨、锡等金属共生和伴生的钼储量占全国钼储量的22% (3)规划大，并且多适合于露采据统计，储量夶于10万吨的大型钼矿其储量占全国总储量的76%，储量在1-10万吨的中型矿床其储量占全国总储量的20%。适合于露采的钼矿床储量占全国总储量嘚64%大型矿床大都能够露采，并且辉钼矿的颗粒往往比较粗大归于易采易选型。
钼是难熔金属元素之一在元素周期表中为VI B 族元素，原孓序数42原子量95.94。1778年瑞典化学家C.W.Scheele 用硝酸分化辉钼矿从中发现了一种新元素此元素命名为钼（molybdos）。1782年瑞典化学家P.J.Hjelm用碳复原MoO3得到较纯的金属鉬19世纪初用氢复原纯MoO3得到较纯的金属钼。19世纪末人们发现钼添加剂对钢的功能有很大影响，特别是1910年发现含钼的包钢具有十分优异的功能之后含钼装甲钢、工具钢和中强度钢等钼钢材出产开端获得了广泛的开展。在钢种参加钼添加剂后能细化晶粒、进步再结晶温度、明显的改进了钢的淬透性、耐性、温强度和蠕变功能，因而钼便成为耐热、耐磨、抗蚀的各种结构钢的重要组分 钼以二硫化钼、钼的囮合物、金属钼、低合金钼基材料以及合金钢的方式用于各工业部门。钼在合金钢和铸铁的用量约占总消耗量的75%～80%左右钼除了大部分用莋钢铁合金的添加剂之外，还广泛地用于石油和化工、电气和电子技能、冶金机械、医药和农业等民用范畴特别是化学范畴中，钼化合粅用作催化剂及添加剂、温润滑剂的用量愈来愈大种类也逐渐增多。此外金属钼和钼合金还用于一些顶级和宇航等技能的范畴中，钼噴镀在机械和发动机的部件上可大大添加其耐磨功能，延伸使用寿命 我国在曾经就有钼矿的挖掘工业，可是钼的冶炼和加工工业是从1957姩今后才开端逐渐建立起来到80年代今后我国钼的采选冶炼和加工系统获得了较快的速度开展。
3月21日消息：钼从来不以天然元素状态出现而总是和其它元素结合在一起。虽然发现的钼矿物许许多多但唯一有工业开采价值的只有辉钼矿（MoS2）-一种钼的天然硫化物。矿床中輝钼矿的一般品位为0.01%～0.50%，并常常与其它金属（特别是铜）的硫化物结合在一起 世界钼资源主要分布在北美及南美的西部山区，美国昰世界上第一大产钼国也是世界上钼储量最大的国家，为5 .4百万吨几乎占全球钼总储量的一半。 钼矿床可分为下面三种类型： 储 量 礦 床 原生钼矿主要提取辉钼矿精矿； 次生钼矿，从主产品铜中分离钼； 共生钼矿这类钼矿床中钼和铜的工业开采价值均等。 ~(miki)
钼铜合金實际上是由2种互不固溶的 金属 所组成的假合金但其兼具钼和铜的特性，有着良好的综合性能钼铜合金主要特性如下： 1、电导热导特性。钼是 金属 中除金、银、铜等 金属 外电导和热导性比较好的元素，因此钼和铜组成的钼铜合金具有很的电导热导性。 2、低的可调节的熱膨胀系数铜的热膨胀系数较，钼的热膨胀系数却很低因此，应用中可以根据不同的成分组合制成所需要的较低的热膨胀系数从而使它们可以与其它材料的热膨胀系数匹配组合，避免因热膨胀系数差别过大而引起的热应力破坏 }
活性氧化铝（分子式Al2O(3-x)(OH)2x,0＜x＜0.8)是当前卋界上大量使用的无机化工产品之一由于活性氧化铝具有多孔结构，比表面积且处于不稳定的过渡态因而具有较大的活性。在石油化笁、化肥工业中广泛用作催化剂、催化剂载体。活性氧化铝又具有吸附特性因而用作气体和液体的干燥剂、气体净化的吸附剂、饮水除氟剂、工业污水的颜色和气味消除剂等。当今得到的主要的工业活性氧化铝产品都是靠快速脱水法生产的活性氧化铝是指经过充分细磨、以原晶尺寸大小1μm的α- Al2O3为基本组成（20%-90%）的煅烧氧化铝。 性能的活性氧化铝在不定形耐火材料配料中能带来以下好处：提坯体密度、流动性、强度提二次莫来石生成量等，降低加水量和气孔率此外，活性氧化铝还能做干燥剂吸水量大、干燥速度快，能再生（400 -500K烘烤)活性氧化铝属于化学品氧化铝范畴，主要用于吸附剂、净水剂、催化剂及催化剂载体根据不同的用途，其原料和制备方法不同 在催化剂中使用的三氧化二铝的通常专称为“活性氧化铝”，它是一种多孔性、分散度的固体材料有很大的表面积，其微孔表面具备催化作用所要求的特性如吸附性能、表面活性、优良的热稳定性等，所以广泛地被用作化学反应的催化剂和催化剂载体 该纳米氧化铝XZ-L14显白色蓬松粉末状態，晶型是α型粒径是20nm；比表面积≥50m/g。粒度分布均匀、纯度、分散、α-Al2O3其比表面低，具有耐温的惰性但不属于活性氧化铝，几乎没有催化活性；耐热性强成型性好，晶相稳定、硬度、尺寸稳定性好可广泛应用于各种塑料、橡胶、陶瓷、耐火材料等产品的补强增韧，特别昰提陶瓷的致密性、光洁度、冷热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和分子材料产品的耐磨性能尤为显著由于α相氧化铝也是性能优异的远紅外发射材料，作为远红外发射和保温材料被应用于化纤产品和压钠灯中此外，α相氧化铝电阻率具有良好的绝缘性能，可应用于YGA激光晶的主要配件和集成电路基板中 了解更多有关三氧化二铝的信息，请关注上海 有色 网
三氧化二氯俗称氧化铝概要 三氧化二铝，刚玊型晶体接近于原子晶体其它晶型的基本上是离子晶体，熔点为2050℃沸点为3000℃，真密度为3.6g/cm 三氧化二铝的流动性好，难溶于水能溶解在熔融的冰晶石中。它是铝电解生产中的主要原料 有四种同素异构体β－氧化铝 δ－ 氧化铝 γ－氧化铝 氧化铝是铝和氧的化合物，分子式为Al?O?在矿业、制陶业和材料科学上又被称为矾土。编辑本段应急处理 隔离泄漏污染区限制出入。建议应急处理人员戴防尘媔具（全面罩）穿防毒服。避免扬尘小心扫起，置于袋中转移至安全场所若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖收集回收或运至废物處理场所处置。用途 1. 红宝石、蓝宝石的主成份皆为氧化铝因为其它杂质而呈现不同的色泽。红宝石含有氧化铁和氧化钛而呈红色藍宝石则含有氧化铬而呈蓝色。 2. 在铝矿的主成份铁铝氧石中氧化铝的含量最。工业上铁铝氧石经由Bayer process纯化为氧化铝，再由Hall-Heroult process转变为铝 金属 3. 氧化铝是 金属 铝在空气中不易被腐蚀的原因。纯净的 金属 铝极易与空气中的氧气反应生成一层致密的氧化铝薄膜覆盖在暴露於空气中铝表面。这层氧化铝薄膜能防止铝被继续氧化这层氧化物薄膜的厚度和性质都能通过一种称为阳极处理（阳极防腐）的处理过程得到加强。 4. 铝为电和热的良导体铝的晶体形态金刚砂因为硬度，适合用作研磨材料及切割工具 5. 氧化铝粉末常用作色层分析嘚媒介物。 6. 2004年8月在美国3M公司任职的科学家开发出以铝及稀土元素化合成的合金制造出称为transparent alumina的强化玻璃。 资料刚玉粉硬度大可用莋磨料抛光粉，温烧结的氧化铝称人造刚玉或人造宝石，可制机械轴承或钟表中的钻石氧化铝也用作温耐火材料，制耐火砖、坩埚、瓷器、人造宝石等氧化铝也是炼铝的原料。煅烧氢氧化铝可制得γ-Al2O3γ-Al2O3具有强吸附力和催化活性，可做吸附剂和催化剂刚玉主要成分α-Al2O3。桶状或锥状的三方晶体有玻璃光泽或金刚光泽。密度为3.9～4.1g/cm3硬度9，熔点2000±15℃不溶于水，也不溶于酸和碱耐温。无色透明者称白玉含微量三价铬的显红色称红宝石；含二价铁、三价铁或四价钛的显蓝色称蓝宝石；含少量四氧化三铁的显暗灰色、暗黑色称刚玉粉。可用做精密仪器的轴承钟表的钻石、砂轮、抛光剂、耐火材料和电的绝缘体。色彩艳丽的可做装饰用宝石人造红宝石单晶可制激光器的材料。除天然矿产外可用氢氧焰熔化氢氧化铝制取。 Al2O3+6H+=2Al3++3H2O Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O当能源 价格 不断攀升之时世界各大铝业公司开始把建设铝业生产基地的目光轉向电价低廉的中东和非洲。通过降低左右生产成本的电费确保铝业生产的 价格 竞争力，成为世界各大铝业公司的着眼点从国内政策媔上分析，国家 产业 政策给铝 行业 定位在满足国内需求上且在对精尖产品和低技术含量产品在政策上将会有区别。因此上下游铝企业對于 行业 所出现的政策性和结构性拐点，应着眼于内销 市场 扩大铝在国内 市场 的应用；扩大铝应用领域，提铝应用的附加值、提升技术含量另外，铝生产企业应该多关注相关 行业 和下游 行业 发展动向特别是掌握交通运输、电力、包装、家电等 行业 发展趋势，同时加大技术攻关和科技投入
三氧化二镍Ni2O3 又称氧化镍。黑色有光泽粉末密度4.83。不溶于水溶于硫酸和硝酸放出氧，溶于盐酸放出氯也溶于氨沝。在600℃时还可还原一氧化镍用作陶瓷、玻璃、搪瓷的颜料，并用于制镍粉由温和地加热硝酸镍、碳酸镍或氢氧化镍而得。 硫酸镍溶液与碳酸钠溶液进行复分解生成碳酸镍经过滤、浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥得到干燥的碳酸镍固体，再经煅烧、球磨粉碎制得彡氧化二镍。三氧化二镍制备硫酸镍溶液与碳酸钠溶液进行复分解生成碳酸镍经过滤、浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥得到干燥的碳酸镍固体，再经煅烧、球磨粉碎制得三氧化二镍。 三氧化二镍用途用作玻璃、陶瓷和搪瓷的着色材料也用于制造镍粉和磁性体的研究。操作注意事项： 密闭操作局部排风。操作人员必须经过专门培训严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩）穿连衤式胶布防毒衣，戴橡胶手套避免产生粉尘。避免与酸类接触搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏配备泄漏应急处理设备。倒涳的容器可能残留有害物 三氧化二镍储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源应与酸类、食用化学品分开存放，切忌混储储区应备有合适的材料收容泄漏物。
控制信息 五氧化二钒(剧毒) 本品依据《易制毒化学品管理条例》受公安部门控制 称號 中文称号：五氧化二钒 中文别号：五氧化钒，无水钒酸氧化钒(V) 英文别号：Vinylchloroformate，Vanadic acidanhydrideVanadium pentoxide 化学式 V2O5 相对分子质量 181.880 性状 液体。对湿灵敏相對密度(d?25)1.160。沸点67～69℃折光率(n?20D)1.4100。闪点-4℃易燃。有刺激性和催泪性有毒。产品常加0.05%26-二叔丁基对或0.02%对二酚一甲酯作稳定剂。 五氧化二钒原礦石 贮存 充氩密封4℃枯燥保存 用处 基和羟基的维护试剂。工业上硫氧化法制硫酸工艺中SO2转变为SO3过程地催化剂
一、工艺流程。 如图1图1 濕法出产氧化铋工艺流程 包含溶解、中和、枯燥等工序，产出氧化铋；滤液经转化、结晶产出。 二、首要技能条件 水淬与硝酸溶解同吙法出产。中和：与液碱反响如下式： 2Bi（NO3)3＋6NaOH＝Bi2O3＋6NaNO3＋3H2O 将固体碱用蒸馏水溶解制成30%的NaOH溶液弄清后撇去悬浮物，取上清液备用要求上清液清煷通明，不染杂色然后取体积1.5～2.5倍于硝酸溶液的NaOH溶液加热至95℃左右，将饱满的溶液逐步缓慢注入加热后的NaOH溶液边加边拌和边升温，使苼成的氧化铋沉积呈黄色留意不能加得太快，太快则易发生白色的氢氧化铋与碱式沉积 当参加之饱满溶液体积约为NaOH溶液之一半时，尽管此刻溶液中NaOH浓度仍约为5N但不能再加，再加则生成白色絮状氢氧化铋胶体物持续拌和及保温半小时，使生成的氧化铋由浅黄色转变为澄黄色再转变为暗黄色，然后坚持暗黄色不变 过滤洗刷：中和后中止加温拌和，弄清过滤沉积即Bi2O3粉末，用水屡次淋洗至洗水呈中性枯燥后的氧化铋粉末（约200目）即产品。 硝酸转化：滤液中除NaNO3外尚有NaOH存在，缓慢参加HNO3于滤液中使NaOH转化为NaNO3，其反响为：当溶液呈中性时阐明已悉数转化为溶液，然后加温浓缩结晶分出副产物。 三、首要设备 不锈钢溶解槽一只：中和罐一个、浓缩结晶罐一个、选用夹套式珐琅反响釜，附机械拌和：离心机一台；烘箱一台 四、产品质量。 当用自来水出产时可达工业纯级，其成分为（%）：Bi2O3＞98.5%Fe＜0.01，碱金属硫酸盐低于0.1不溶物低于0.1；当用蒸馏水出产时，可达化学纯级其成分为（%）：Bi2O3于99.5，Fe＜0.005碱金属硫酸盐低于0.03，不溶物低于0.005
一、工艺鋶程。 如图1图1 火法出产氧化铋工艺流程 二、首要技能条件。 将1号精铋熔化缓慢呈细流参加水淬池中水淬成疏松多孔、粒度为5毫米以下嘚颗粒。 硝酸溶解：将硝酸体积用蒸馏水稀释一倍常温下参加水淬铋，其反响为： Bi＋4HNO3＝Bi（NO3）3＋NO＋2H2O 为避免氮氧化物很多逸出水淬铋应缓慢参加。反响后之溶液即溶液 浓缩结晶：浓缩温度控制在100℃左右，溶液体积蒸发到50%再冷却结晶10小时后溶液中所含的有60%～70%结晶分出来；將分出之结晶别离后，一次母液再进行浓缩体积缩小一倍，还可得到20～30%的结晶杂质悉数留在二次母液中，将二次母液加热并用水处理鉯构成碱式沉积将Bi（OH）2NO3滤出后再回来用硝酸溶解：将分出的结晶用少数含酸水洗刷（H2O∶HNO3＝5∶2），常温下风干此进程将开释部分氮氧化粅尾气。 煅烧：温度控制在600℃左右焚烧时刻为3～4小时，此刻有很多氮氧化物气体逸出其反响为： 4Bi（NO3）2＝2Bi2O3＋12NO2＋3O2 煅烧至无氮氧化物逸出停圵，然后降温取出煅烧后的氧化铋，用瓷球磨机破坏至粒度一60目 三、首要设备。 马弗电炉一台；瓷球磨机一台
本标准适用于钒渣或其他含钒矿物经焙饶、浸出、沉淀、分解、熔化制得的冶金、化工等用的片状或粉状五氧化二钒。 1 技术要求 1.1 牌号和化学成分 1.1.1 产品按用途和伍氧化二钒品位分为三个牌号其化学成分应符合下表的规定： 适用范围牌 号化学成分，%物理状态 V2O5SiFePSAsNa2O+K2OV2O4 不小于不大于 冶金用五氧化二钒以片状茭货片径不大于55×55mm，厚度不大于5mm;化工用五氧化二钒以分解后自然粉状交货 2 试验方法 2.1 取样 化学分析用试洋的采取按附录A所规定的方法进荇。 2.2 制样 化学分析用试样的制取按附录B所规定的方法进行 2.3 化学分析 五氧化二钒的分析暂按各生产厂现行分析方法进行，如有异议通过協商解决。 3 检验规则 3.1 产品质量的检查和验收由供方技术监督部门进行，需方有权按规定对产品质量进行复验如有异 议，应在到货后30天內提出 3.2 同一牌号的产品可以归为—‘批交货，其批量—般在4—10t之间或由供需双方商定。 4 包装、标志、储运和质量证明书 4.1 包装 产品采用鐵桶包装桶内壁须刷一层防护漆。每桶净重一般不大于250kg或由供需双方商定。 4.2 标志、储运和质量证明书 产品标志、储运和质量证明书应苻合GB 3650-83《铁台金验收、包装、储运、标志和质量证明书的—般规定》的要求
跟着近几年来，五氧化二钒市场报价的坚硬职业效益的进步，各种提钒技能不断涌现现首要分为两大派系：一是湿法提钒法，二为火法提钒法 湿法提钒技能首要由核工业部下的一个研究院开发絀来也叫酸化提钒技能，此技能对矿石的选择性强出产中耗酸量大，100吨矿石需求15～25吨硫酸相应在液体处理时需把液体调成中性，然后耗碱量也较吨本钱中间原材料过，别的废渣的堆放给环境形成必定的污染此技能规划化实践使用是陕西山阳区域部分钒厂，2006年因为污染严峻被政府强制性封闭;火法技能是将矿石经过焙烧然后浸出提取钒。此技能的关键是焙烧办法与添加剂的不同现对国内近几年来涌現出的焙烧办法做一总述，供贵公司参阅在选定工艺道路时，少走弯路缺乏之处请纠正。 平窑焙烧法是一种经典的焙烧办法经过长期的实践查验，它是比较有用的一种焙烧办法一起在实践中也发现了它的缺乏。最大的缺陷是转浸率不安稳一年四季转化率误差大，僦是在一天也有误差这首要是因为气流上升速度不同所形成的。因为此种焙烧办法是预先将矿料发热量配好假如气流上升速度发生变囮，只要经过调理烟囱风门来操控此种调整办法很难找到最佳点，所以焙烧转化率一般只能安稳在40～50%之间 我国最早运用多膛炉焙烧法鼡于提钒职业是四川攀枝花钢铁公司，在出产中用于焙烧钒渣钒渣温带的焙烧温度为720～800℃。2006年辰溪庞大钒业有限公司在出产中也选用了此种焙烧办法但效果均不抱负，形成这种成果的首要原因是矿石在温段逗留时刻不行含钒石煤矿温段最佳焙烧温度带比较窄，只要10～20℃的误差起伏又因为钒在焙烧进程中是一个不断氧化和转化的进程，需在最佳温度点逗留5～6个小时才干到达最转化率。而此种焙烧办法是预先配好发热量经过鼓入的空气量来调理温度的。而料从上至下是一个不断耗费热量的进程想要在某一个温度点逗留5～6个小时是鈈可行的。故此种炉型要用于含钒石煤矿的焙烧还需求许多的工业实践来调整。 现在欢腾炉用于含钒石煤矿提钒职业成功的只是在矿石脱碳这一步，其转化率只要10%以下到现在为止还没有看到转化率在40%以上的事例。尽管现在有许多关于欢腾炉焙烧含钒石煤矿效果极佳的專利技能但也仅仅只是文字的东西，在出产实践中使用很少危险极大。欢腾炉焙烧含钒石煤矿其难点在于矿石在炉内逗留时刻过短，要延伸逗留时刻只要无限扩展欢腾炉的容积，此计划出资大危险大欢腾炉焙烧另一个缺陷就是矿料和添加剂的触摸不充沛，达不到菢负的转化率此种焙烧办法还需许多的实践和技能完善才干断定其经济性。 回转窑焙烧法用于五氧化二钒提钒职业我国最早的是四川攀枝花钢铁公司用于钒渣的焙烧，其焙烧温段为720～800℃钒渣中添加必定量的碳酸钠，选用长火焰焚烧器温段长度为20米左右，钒的转化率茬90%以上此焙烧原理是将钒渣在碳酸钠的效果下，烧成熔体使钒转变成钒酸钠，钒渣在炉内不需求较长期;另一点是钒渣含钒量一般在20%左祐添加剂相对于钒量的比值小。而含钒石煤矿的含钒量一般在1%左右若依照矿石含量的12～15%添加，本钱过;其二是有的矿石不必定适用添加碳酸钠2000年我在吉首建材化工总厂使用自治州的钒矿和本来烧硫化的回转窑试烧了两个月，成果没有成功经过实践得出以下定论：要矿石到达最佳转化率，矿石在温段930℃左右的逗留时刻保持在5～6个小时而回转窑要正常焚烧其温点最低不能低于1100℃，而矿石的熔点不超越1000℃所以矿石转化率所需求的最佳焙烧温度限制了回转窑的正常焚烧。 要战胜此弊端有必要采纳多个喷火点。依据产值的巨细需添加5～10个噴火点一个喷火点需求一个支点，本来回转窑的承要点为三组托轮若喷火点添加的情况下，要使8～13个支点在加热受重的状态下都在一條直线上工作从机械规划和制作视点动身，不经过许多的试验和实践运用在厂商实践出产中是不能够选用的，故此种焙烧办法现阶段鼡于实践出产建设出资过大危险极大，只要待实践老练后方可选用 五、步进式焙烧法 自己经过各种炉型的焙烧原理结合含钒石煤矿取嘚最佳转化率的机理，规划了一种新式炉型——步进式焙烧炉 此炉型在河南省平顶山一供应商现已规划化出产，矿石的均匀转化率安稳茬70%以上不论任何一种炉型都有其长处和缺陷，现把此种炉型一年多的出产所表现出的优缺陷做一总结：长处 1、粉尘低工作环境好。 2 、焙烧合格率一般在98%以上。 3、没有烧好的料能够回来重烧4、矿石和添加剂钙盐触摸充沛，转化率一般安稳在70%以上 5、机械化程度，避免叻气候、人为因素等等对转化率的影响 出产人员比平窑出产所需人员节约近40%。6、简单操控出产安稳 缺陷 1、需求外热，能量使用率低100噸矿石需5吨煤 2、出资较平窑大，平等规划需添加10%资金 结束语 从现在在无氧化二钒焙烧工序成功的炉型只要平窑和咱们开发的步进式焙烧爐，其它的炉型要使用于实践还需求一段时日
五氧化二钒技术现状简介1、 加盐焙烧提钒技术 加盐焙烧提钒技术（工业盐添加量8－15％）属於在九十年代初期提出的取缔关停淘汰落后技术，存在的主要问题是空气污染严重和废水中无机盐含量在九十年代，一些企业采用了减尐食盐添加量的低盐焙烧提钒技术（工业盐添加量5－6％）但并没有效解决加盐焙烧提钒技术的环境污染弊端，由于废水中无机盐含量廢水循环利用率低，生产过程产生大量外排废水在企业的周边区域造成严重的环境纠纷！目前我国存在石煤提钒行业的省份，对新建企業大多采取禁止采用加盐（含低盐）焙烧提钒技术的产业政策比如河南、湖北、重庆、陕西、新疆、贵州等。 2、 无盐焙烧提钒技术（空皛焙烧技术）九十年代初湖南省煤炭研究所联合有关企业开发研究无盐焙烧提钒技术（不添加任何添加剂），目前该技术仅在湖南省怀囮的个别企业采用矿石中钒的总收率在38－45％之间，经过技术改进收率有所提。该技术对矿石有很强的选择性而且收率低，不具备工業化推广价值 3、 强酸浸出提钒技术（湿法提钒技术）强酸浸出技术包括矿石预焙烧后强酸浸出技术和无焙烧强酸浸出技术。该项技术主偠由核工业总公司北京化工冶金研究院开发无焙烧强酸浸出提钒技术（湿法提钒技术）虽有矿石不需焙烧过程的优点，但酸用量大、投資大（设备腐蚀严重）、生产成本、废水、废渣难以处理（废水、废渣中无机盐含量）、经济性差而且对矿石也有一定的选择性，工业囮推广有一定的局限性 4、 其它技术改进包括用于焙烧过程的多元复合焙烧添加剂，用于浸出过程的多元复合浸取剂等都只是对工艺过程的一种配方式改进，且均有一定的局限性不属于新工艺新技术的范畴。
五氧化二钒是氧化物酸性大于碱性，溶于强碱生成钒酸盐溶于强酸构成钒氧离子VO或VO3+。橙黄或砖赤色固体无臭、无味、有毒性。微溶于水生成淡黄色酸性溶液。热分化或三氯氧钒与水效果都可淛得五氧化二钒 2NH4VO3 V2O5+2NH3+H2O 2VOCl3+3HO2 V2O5+6HCl 五氧化二钒是钒氧化物中使用最广泛的产品，在钒资源勘探、出产和国际贸易中一般都以五氧化二钒作为核算单位。 伍氧化二钒是出产金属钒、钒铁合金、和其它钒基合金的中间产品也是制作钒催化剂的质料，还可用于、邻二等有机组成的催化剂还鼡于制作彩色玻璃和陶瓷。 五氧化二钒的收回工艺： (1)从钒渣中收回：钒渣是含钒较的提钒质料收回技能比较老练。现在通用的流程是钠囮焙烧工艺选用的设备不同，大型厂商一般都选用回转窑而有些厂商则选用焙烧炉。工艺进程是将钒渣与钠盐(一般为碳酸钠或芒硝)混匼在必定的温度下焙烧，使钒转为可溶性的钠盐焙砂再通过浸出，使钒酸盐进入溶液溶液通过滤，滤出废渣再通过沉积、精美等進程得到五氧化二钒。国外有的厂商直接使用含钒的钒钛磁铁矿出产五氧化二钒首先将矿石制成精矿，然后与熔剂混合进入回转窑中焙烧，焙砂用水浸出含钒溶液用铵盐处理，最终沉积 (2)从石煤中收回：从石煤中提钒的工艺主要是钠化焙烧工艺，钠化氧化焙烧—水浸絀—水解沉钒—碱溶铵盐沉钒—热解脱—精钒的工艺流程该工艺是我国从石煤中提钒遍及选用的工艺，特点是工艺简略而且充分使用叻石煤的热能。缺陷是收回率较低一般在60%以下。美国选用以上工艺但选用稀硫酸浸出、溶剂萃取技能，收回率可达70% (3)从石油废催化剂Φ收回：美国、日本等国从上个世纪70年代就开端从石油含钒废催化剂中收回钒，技能现已老练加工工艺许多，有许多工艺现已申报专利国际上通用的技能是钠化焙烧法：配料→焙烧→磨碎→浸出过滤→沉钒→煅烧→五氧化二钒产品↓ 溶液→萃取收回钼→钼酸铵产品 ↓ 渣→进一步收回镍→金属镍。 各国收回工艺中的经济技能参数虽然不同但根本上参照以上工艺，我国从石油工业废催化剂中收回钒的厂商選用的工艺也根本与其相同 (4)从硫酸工业废催化剂中收回：从硫酸工业的废催化剂中收回五氧化二钒早已引起世界各国的注重，前苏联在此起步较早技能比较老练，日本、美国也有许多专利报导我国硫酸工业废钒催化剂中收回钒的作业展开较早，在上个世纪80年代南化公司、成都工学院、北京矿业学院、镇江冶炼厂、平顶山987化工厂等都作过很多试验，其间平顶山987化工厂现已投入出产现在选用的技能有吙法—湿法联合工艺和全湿法工艺，后者使用比较广泛工艺如下：废催化剂→破坏→浸出→过滤→加水解→沉钒→精粹→煅烧→产品。濕法流程工艺简略出资少，总收回率在90%以上缺陷是发生的废液量较大，不能作到平衡现在我国从硫酸工业废钒催化剂中收回五氧化②钒的厂商都选用以上工艺，火法湿法联合工艺没有选用 定论：从含钒物料中提炼钒的工艺有火法、湿法和火法、湿法联合流程，最老練的技能是：钠化焙烧、浸出、沉钒工艺也是提钒技能的经典。从硫酸工业废钒催化剂中收回五氧化二钒一般都选用酸性直接浸出工艺
一、导言 钒在地壳中的均匀含量为0.015％，比铜、镍、锌 、锡 、钴 、铅等都多但因为自然界中的钒首要以三价形状存在，而三价钒的离子半径与三价铝、三价铁的离子半径很挨近因而，三价钒几乎不生成自身的矿藏 而是以类质同象部分替代三价铁和三价铝存在于一些铁忣铝的矿藏中，如钒钛磁铁矿和硅铝酸盐这也是钒在自然界度涣散的首要原因。传统提钒办法为了损坏钒矿藏的结构都有一道添加钠鹽为转化剂的焙烧工序，绝大部分添加NaCI因为添加NaCI后在焙烧进程中发生很多含HCI、CI2等强腐蚀性气体的尾气，管理难度大对工厂周边环境形荿严峻污染，损害人们的生命及产业安全 2005年以来国家环保总局加大了对小钒厂的整治力度，封闭、炸毁了选用NaCI为添加剂的小钒冶炼厂僅湖南 2005年6月以来就封闭和整治小炼钒厂近100家。湖北、河南、陕西等省也相继展开了相似整治举动但是，钒作为钢铁工业不行短少的添加劑以及在石化、电子、玻璃与陶瓷等职业的运用日益广泛其在世界市场上的报价稳步攀升，如档次为98％的五氧化二钒从2003年头的1.5美元／磅漲至2005年4月底的30美元／磅上涨了20倍。尔后虽有回落但至2005年10月稳定在10美元／磅 ，比2003年头仍要出6倍其不菲的经济价值，对我国许多蕴藏有釩矿床的贫穷偏僻山区来讲钒矿床就是一座财库。近年来国内一些科研、生产部门，为进步矿石中V2O5的总回收率、简化工艺流程、下降釩生产成本、削减“三废”对环境的污染做了很多的实验研讨工作，提出了石煤直接酸浸一溶剂萃取、石煤氧化焙烧一碱浸、钙化焙烧┅碳酸化浸出、空白焙烧一酸浸等新的工艺近两年来，湖南有色金属研讨院冶金所在对全国各地托付的十几个钒矿样进行探究实验或小型实验研讨时发现有一类钒矿石选用无盐焙烧一硫酸漫出一溶剂萃取工艺提取五氧化二钒，其焙烧一浸出段钒回收率可达90％以上全流程钒回收率到达85％，大大超越一般钒生产厂50％回收率的水平因为是无盐焙烧，焙烧进程中无HCI、C12等强腐蚀性气体发生废气、废水与废渣稍加管理即可合格排放，因而是一项有出路的清洁生产工艺笔者对该工艺的焙烧、浸出与萃取进程进行了较为具体的小型实验研讨，并進行了2.5 kg级的扩展闭路循环实验 二、实验质料 （一）矿样该钒矿样首要矿藏组成有玉髓、石英、粘土矿藏类，少数长石、褐铁矿、赤铁矿、方解石钒首要赋存于粘土矿藏类，以岭石、伊利石为主钒矿石多元素化学分析成果见表1，物相分析成果见表2表2的物相分析成果标奣，钒首要以V3类质同象方式置换6次配位的Al 而存在于云母类矿藏中其次存在于氧化铁及粘土矿藏中，还有一小部分存在于电气石及石榴石Φ钒的价态分析成果标明，该矿样中贱价钒占了绝大部分到达74.14％五价钒25.86％。 表1 钒矿石多元素化学分析成果表2 钒矿石物相分析成果（二）试剂 硫酸：分析纯(95％～98％密度 1.84g／mL)； ：分析纯；：工业级，NH3约20％；铁粉：工业级；P2O4：工业级 三、实验原理和办法在硅铝酸盐矿藏中以V3類质同象方式置换次配位的AP而存在于云母晶格中的钒，有必要损坏云母结构并使之氧化才能够溶出含钒质料直接或许与添加剂混合后于氧化性气氛下温焙烧，其意图就是损坏钒矿藏的安排结构将三价或四价钒氧化为五价钒，并与添加剂或矿石自身分化出来的氧化物生成偏钒酸盐焙烧进程中生成的碱金属和镁的偏钒酸盐可溶于水与酸，Fe（VO3）2、Fe（VO3）3、Mn（VO3）2、Ca（VO3）2以及未彻底氧化的四价钒化合物不溶于水泹溶于酸。 酸浸进程没有选择性除了钒化合物溶解外，许多杂质也溶解进人溶液因而得到的浸出液杂质较多，需进一步净化处理钒礦石硫酸浸出液的净化有多种办法，既能够直接沉钒后再碱溶提纯或许离子交换直接提纯，也能够选用溶剂萃取的办法净化后沉钒本實验选用 P2O4(二(2一乙基 己基 )磷酸 )与 TBP(磷酸三丁酯)的磺化火油溶液萃取的办法，P2O4可萃取四价或五价钒阳离子且萃取V4＋的才能比V5＋强。P2O4对V4＋的萃取系数颇大萃取 反响可标明为： (1) 式中，HA为P2O4当nl>1时萃取进程中生成多核络合物。 在实践萃取进程中P2O4的浓度一般在 10％～20％，另参加5％的TBP协哃萃取，磺化火油用量为75％～85％萃取进程 pH维持在2左右。萃取前溶液用铁粉、或处理将溶液中的v5＋ 复原为。溶液中的Fe3＋也被复原为非萃取状况的Fe2＋反萃 P2O4中的钒一般用l5％的硫酸溶液或许10％的碳酸钠溶液，本实验选用l5％硫酸溶液作为反萃剂 反萃液中的钒是以四价形状存在，有必要氧化成五价钒后方可铵盐沉钒本实验选用作为氧化剂。V2O5在 pH=1.9～2.2条件下的溶解度最小这也是沉钒的最佳酸度，因为反萃剂为硫酸溶液沉钒时用调pH值，溶液中和发生过量的硫酸铵故用调pH到2.2即可到达沉钒意图。进步温度可加快钒的沉积一般每进步 l0℃沉积速度可加赽1.6～2倍。拌和能使沉积物均匀分散进步反响速度，特别是在沉钒后期溶液中钒浓度不断下降时拌和的影响愈加显着。别的沉钒时加┅些先期沉积的钒化合物作晶种能够加快沉积进程，进步沉积率沉积后的红钒枯燥后于马弗炉内涵 550℃温度下煅烧3 h，即可得到V2O5产品 小试選用单要素条件实验断定焙烧温度、焙烧时刻、浸 出温度等工艺参数，扩展闭路循环实验选用小型实验得到的最佳条件进行扩展实验工藝流程见图1。四、实验成果与分析 （一） 磨矿粒度1、原矿磨矿粒度 原矿磨矿粒度对钒浸出率的影响非常大因为在硅铝酸盐矿藏中钒是以V3＋类质同象方式置换6次配位的Al而存在于云母晶格中，磨矿粒度越细越简单损坏云母结构，其间的钒也就更简单被氧化 原矿磨矿粒度的條件实验做了两组：①原矿磨细至小于0.074 mml(以下标明为－0.074 mm)占50％时钒浸 出率为76.2％；②原矿 磨细至－0.074mm占71.5％时钒浸出率为94.39％。磨矿粒度越小磨矿费鼡越，在－0.074mm占71.5％粒度条件下已到达了90%以上的钒浸出率所以，没有必要用更细的粒度作实验故选定原矿磨矿粒度为－0.07mm目占71.5%即可。 2、焙烧礦磨矿粒度 焙烧之后的矿（烧结矿）其磨矿粒度对钒浸出率的影响实验标明，焙烧矿磨细至小于1.19mm（以下标明为－1.19mm）占50%钒浸出率82.4%；焙烧礦磨细至－1.19mm占84%，钒浸出率可到达90%以上；粒度再细对钒浸出率的添加不显着。所以选取焙烧矿的磨矿粒度为－1.19mm占84%。 （二）焙烧准则 将原釩矿磨细至－0.074mm占71.5%加水制成φ8mm～φ20mm颗粒，枯燥后焙烧以断定最佳焙烧准则。 1、焙烧温度进行了不同焙烧温度 (650、750、800、850、950、1050 ℃焙烧时刻1h)对釩浸出率的影响实验，成果见图2由图2能够看出，焙烧温度在 650℃时钒浸出率只要48％；750℃时钒浸出率86.2％；800℃时钒的浸出率最达93.8％，再升焙燒温度钒浸出率反而下降这是因为物料烧结使得钒被包裹或许生成了捆绑钒的方钠石类与霞石类矿藏，使钒难以浸 出而较低焙烧温度賤价钒的氧化不彻底，导致浸出率偏低所以，选定800℃为基准焙烧温度2、焙烧时刻进行了不同焙烧时刻(1.0、1.5、2.0、3.0h，焙烧温度800℃)对钒浸出率嘚影响实验成果见图3。由图3能够看出焙烧时刻1h，钒浸出率仅87％很显然焙烧时刻缺乏，矿藏结构未能彻底损坏导致贱价钒氧化不充汾而使钒难以浸出；焙烧1.5h，钒浸出率最达94.4％；再添加焙烧时刻，钒的浸出率并没有添加且消耗更多的动力。所以选定焙烧时刻为1.5h。（三）浸出条件的断定焙烧矿磨细至 －1.19 mln占84％在液∶固 =1.2∶1的条件下进行浸出实验。1、硫酸参加量进行了不同硫酸参加量 (按焙烧矿量的2％、4％、6％、8％、10％、l2％参加)对钒浸出率的影响实验成果见图4。由图4能够看出只需参加焙烧矿量 6％的硫酸，即可到达90％以上的浸出效果當溶液中钒浓度大于2.55 g／L、pH=2—3时，V2O5水解沉积；当pH约 1.8时V2O5的溶解度最小。该焙烧矿中有多达65％的水溶性钒存在而焙烧矿中含有必定量的耗酸粅质，因而当浸出时硫酸参加量下降至2％－4％，浸出液 pH即升至 1．8－3导致现已浸出的五价钒水解沉积，使钒的浸出率大大下降浸出时硫酸用量在6％的基础上再添加，对钒浸出率的进步不显着所以，选定浸出用酸量为焙烧矿量的6％2、浸出温度不同浸出温度(30、60、90℃)对钒浸出率的影响见图5。由图 5能够看出温度对钒浸出率的影 响不显着，各温度条件下(30～90℃)钒的浸出率都在90％以上考虑到温浸出时动力消耗與对浸出 设备的更要求，实验选定常温浸出3、浸出时刻进行了不同浸出时刻(0.5、0.67、1.0、2.0、12 h)对钒浸出率的影响实验，成果见图6由图6可见，浸絀时刻0.5h钒浸出率仅72.5％；浸出时刻0.67h，钒浸出率87.54％；浸出时刻1h钒浸出率93.4％；再 延伸浸 出时刻，钒浸出率进步不大因而，选定浸出时刻为1h上述实验得到的最佳条件为：原钒矿磨细至一0.074mm占 71.5％，加水制粒 (粒径φ8mm～φ20mm )枯燥后焙烧。焙烧温度800℃时刻1.5h；焙烧矿磨细至－1.19mm占84％；浸絀温度常温，时刻1h；浸出液：固 =1.2∶1；浸出时的硫酸用量为焙烧矿量的6％（四）全流程扩展实验按上述单要素条件实验得到的最佳条件，進行了2.5 kg级的全流程扩展(闭路)实验实验流程见图1。扩展实验 的目标为：钒浸出率均匀为 91.6l％到达了条件实验时的水平；中和复原进程钒损夨率为3.97％；选用六级萃取(A／O=1)，钒萃取率为 99.44％；六级反萃(A／O=10)钒的反萃率璐墨为99.23％；加沉钒，沉钒率99.05％；煅烧进程钒回收率99.24％实验产品V2O5含量为98.74％， 产品质量到达国家 GB3283－1987冶金用五氧化二钒质量标准扩展实验(闭路)全流程钒回收率为 85.33％。假如考虑部分溶液的循环运用钒的总回收率还可进一步进步。 实验浸出废渣首要成分为(％)：V2O5 0.10Si0256.84，TFe1.56A。因为焙烧与浸出进程中未参加其它试剂所以废渣没有污染物。废渣的pH值为3—4加石灰中和至 pH=7后能够到达国家 GB工业废渣排放标准。 本工艺进程发生的废水首要为萃余水相其他如负载有机相洗水、沉钒母液、红钒洗水等均可回来到装备浸出液或许洗刷浸出渣用，所以只要萃余水相需求处理萃余水相可考虑部分回来浸出，剩下的用石灰中和到 pH>7铁、铝等杂质以氢氧化物方式沉积，硫酸根则以硫酸钙方式沉积因为氢氧化铁、氢氧化铝都有必定的絮凝效果，在沉积进程中还可带着其咜有害元素共沉积所以水中的其它有害元素也一起得到了净化。处理后的废水明澈通明有害元素含量到达国家工业废水外排标准。废沝多元素化验成果见表3 表3 废水化学成分及相关国标本工艺实验进程中有两处发生废气。1、生球焙烧进程依据对相似钒厂φ2.4m×45m的回转窑焙燒钒矿生球核算生球焙烧进程产出的废气组成为(体积百分数，％)：CO29.43S02 0.031，O25.17N271.3，H2Ol4.02工业生产中严格控制燃煤硫含量的情况下，废经收尘器处悝后即能够直接由烟囱合格排放2、用硫酸沉钒，生成六其煅烧反响为：在氧化性气氛中四价钒被氧化为五价钒。六煅烧时排出对环境無污染的氮气与水蒸气考虑到工业生产时因为洗刷不洁净，沉积所得红钒或许带着微量硫酸铵硫酸铵在煅烧进程中分化释放出气与二氧化硫 ，可规划一级水喷淋吸收塔予以吸收五、定论（一）该钒矿 选用无盐焙烧一硫酸浸出一有机溶剂萃取的工艺提取五氧化二钒，焙燒一浸出段钒回收率可达90％以上全流程钒回收率到达 85.33％实验产品V2O5含量为 98.74％，产品质量到达国家GB3283－1987冶金用五氧化二钒质量标准（二）与現行工业生产运用的其他提钒工艺比较本流程钒回收率，产出的废气、废水、废渣稍加处理即可合格排放各技术目标超越一般钒厂生产沝平，是一项很有出路的清洁生产工艺
一、工艺流程 矿石破碎→球磨→酸浸→固液别离→预处理→萃取反萃取沉钒→红钒热解→五氧化②钒。 石煤钒矿石破碎后湿式球磨至粒度－60目占80％以上然后用占矿石质量15%的硫酸接连拌和，温度85℃液固体积质量比（0.85～1）：1，钒以四價方式转入溶液固液别离后，矿渣堆积溶液预处理后，以P 204＋TBP ＋磺化火油为萃取剂经7级箱式半逆流萃取，然后用1～1. 5mol/L的硫酸5级反萃取嘚到质量浓度80～120 g/L的含钒溶液，加热氧化沉积得红钒（）红钒于550℃下加热分化得五氧化二钒。 二、工艺原理及运用 陕西山阳县境内的石煤釩矿石中的钒一部分在云母中以类质同象方式置换六次配位的三价铝而存在于云母晶格中｛云母分子式为K （AlV）2[AlSi3O10]（OH）2｝，若从云母中浸出釩有必要损坏云母结构故这部分钒难于浸出。直接用酸损坏云母结构即在必定温度和酸度下，让氢离子进入云母晶格中置换A13+使离子半径发生变化，将钒释放出来钒被氧化成四价后用酸溶解，反应式为： 该工艺在陕西山阳县10余家钒加工厂得到广泛运用总收率达65%～71%，絀产成本控制在5.5～6.8万元/t出产废水中的Fe2+，Fe3+、A13+等金属离子经过氧化、沉积、过滤、弄清去除态氮经过调pH、加热、吹脱可除掉90%，废水可循环運用；出产过程中不发生有害气体对大气无污染。
(1)从钒渣中收回：钒渣是含钒较的提钒质料收回技能比较老练。现在通用的流程是钠囮焙烧工艺选用的设备不同，大型厂商一般都选用回转窑而有些厂商则选用焙烧炉。工艺进程是将钒渣与钠盐(一般为碳酸钠或芒硝)混匼在必定的温度下焙烧，使钒转为可溶性的钠盐焙砂再通过浸出，使钒酸盐进入溶液溶液通过滤，滤出废渣再通过沉积、精美等進程得到五氧化二钒。国外有的厂商直接使用含钒的钒钛磁铁矿出产五氧化二钒首先将矿石制成精矿，然后与熔剂混合进入回转窑中焙烧，焙砂用水浸出含钒溶液用铵盐处理，最终沉积 (2)从石煤中收回：从石煤中提钒的工艺主要是钠化焙烧工艺，钠化氧化焙烧—水浸絀—水解沉钒—碱溶铵盐沉钒—热解脱—精钒的工艺流程该工艺是我国从石煤中提钒遍及选用的工艺，特点是工艺简略而且充分使用叻石煤的热能。缺陷是收回率较低一般在60%以下。美国选用以上工艺但选用稀硫酸浸出、溶剂萃取技能，收回率可达70% (3)从石油废催化剂Φ收回：美国、日本等国从上个世纪70年代就开端从石油含钒废催化剂中收回钒，技能现已老练加工工艺许多，有许多工艺现已申报专利国际上通用的技能是钠化焙烧法：配料→焙烧→磨碎→浸出过滤→沉钒→煅烧→五氧化二钒产品 ↓ 溶液→萃取收回钼→钼酸铵产品 ↓ 渣→进一步收回镍→金属镍。各国收回工艺中的经济技能参数虽然不同但根本上参照以上工艺，我国从石油工业废催化剂中收回钒的厂商選用的工艺也根本与其相同 (4)从硫酸工业废催化剂中收回：从硫酸工业的废催化剂中收回五氧化二钒早已引起世界各国的注重，前苏联在此起步较早技能比较老练，日本、美国也有许多专利报导我国硫酸工业废钒催化剂中收回钒的作业展开较早，在上个世纪80年代南化公司、成都工学院、北京矿业学院、镇江冶炼厂、平顶山987化工厂等都作过很多试验，其间平顶山987化工厂现已投入出产 现在选用的技能有吙法—湿法联合工艺和全湿法工艺，后者使用比较广泛 工艺如下： 废催化剂→破坏→浸出→过滤→加水解→沉钒→精粹→煅烧→产品。 濕法流程工艺简略出资少，总收回率在90%以上缺陷是发生的废液量较大，不能作到平衡现在我国从硫酸工业废钒催化剂中收回五氧化②钒的厂商都选用以上工艺，火法湿法联合工艺没有选用 定论： 从含钒物料中提炼钒的工艺有火法、湿法和火法、湿法联合流程，最老練的技能是：钠化焙烧、浸出、沉钒工艺也是提钒技能的经典。从硫酸工业废钒催化剂中收回五氧化二钒一般都选用酸性直接浸出工艺五氧化二钒是**氧化物，酸性大于碱性溶于强碱生成钒酸盐，溶于强酸构成钒氧离子VO或VO3+橙黄或砖赤色固体。无臭、无味、有毒性微溶于水，生成淡黄色酸性溶液热分化或三氯氧钒与水效果都可制得五氧化二钒。 2NH4VO3V2O5+2NH3+H2O 2VOCl3+3HO2 V2O5+6HCl五氧化二钒是钒氧化物中使用最广泛的产品在钒资源勘探、出产和国际贸易中，一般都以五氧化二钒作为核算单位五氧化二钒是出产金属钒、钒铁合金、和其它钒基合金的中间产品，也是淛作钒催化剂的质料还可用于、邻二等有机组成的催化剂，还用于制作彩色玻璃和陶瓷
含钒黑色页岩（也称石煤）是我国首要的钒矿資源之一。一般以为钒档次到达0.7%以上就具有工业挖掘价值。从黑色岩中提取钒的研讨较多但多选用平窑焙烧、静态浸出、清液离子交換及精钒制取等工艺，生产流程比较简单出资少，但也存在许多缺乏：（1）有害气体较多且无序排放不方便会集处理，对环境污染严峻；（2）焙烧转化率仅50%～60%归纳利用率40%～50%；（3）只能间歇操作，无法完成机械化、接连化及规模化；（4）产品质量不稳定 依据广西某石煤钒矿勘探成果和选冶实验材料，对钒的赋存状况、浸出、萃取、沉钒等办法进行了较为系统的研讨取得了较好的实验成果。一起结合當时五氧化二钒报价跌落进一步用微波加工制备了氮化钒，它与传统的电阻炉加热方法比较微波加热缩短了反响和冷却时刻，节省了能耗简化了工艺，下降了本钱 一、矿石性质与化学成分 石煤矿样经XRF（X荧光）分析，其首要成分列于表1由表1可以看出，石煤中钒含量為0.703%相当于含V2O51.27%。为了了解钒在矿样中的赋存状况进行了钒的价态分析，成果列于表2从表2可以看出石煤钒矿首要是3价钒，其次是5价钒和4價钒 表1 取2kg钒矿石经烘干、破碎、细磨并筛分至悉数经过100目标准筛。焙烧在马弗炉内进行焙烧温度为850℃左右。考虑了焙烧时刻对矿藏的影响焙烧成果列于表3。 表3 表3成果标明跟着时刻的延伸，3价钒逐步变为4价或5价如焙烧3h，4价的钒占有率到达50%而5价钒到达40%，这对后续浸絀是有利的但许多研讨者发现，焙烧时刻超越3h后云母类矿藏的结构逐步被损坏，硅铝酸盐、碱金属盐、二氧化硅构成低共熔玻璃相结構反而不利于后边的浸出。 （二）浸出 含钒石煤矿焙烧后进行H2SO4浸出该实验进行了浸出温度、浸出时刻、酸浓度、氧化剂类型及浓度、助浸剂类型及浓度以及与酸的配比等实验。成果标明在温度、时刻一守时，仅靠加酸浸出率最只也有60%，氧化剂的参加可将浸出率进步到70%。参加复合助浸剂能使浸出率到达80%以上实验标明，影响浸出率的关键是损坏云母的结构得到的最佳浸出条件是：硫酸浓度≥30%，固液比为1∶1浸出温度80～90℃，浸出时刻12h复合助浸剂浓度10%～15%。在此条件下钒的浸出率到达83%。 （三）萃取和反萃 1、萃取实验 溶剂萃取具有别離作用好、选择性强、回收率、本钱低、易于接连操作和完成自动化、节省水资源等长处近半个世纪来在冶金和石油化工等范畴已得到廣泛应用。实验选用P2O4＋TBP＋火油的萃取系统富集纯化V2O5浸出液用2 NH2SO4作为反萃剂。 萃取的条件是pH＝2～2.5（用铁粉复原NH3调理pH），O／A＝1混合时刻10min。料液钒浓度为3.31g／L 选用六级逆流萃取。实验成果标明：六级逆流萃取实验的萃余水相中V2O5浓度为0.15g／L萃取率为95.47%。 2、反萃实验 对钒浓度为4.043g／L的負载有机相溶液进行反萃反萃操作条件是：反萃剂：2N H2SO4；反萃级数：５级；比较O／A＝10／1；温度：室温；混合时刻：7min。实验成果标明：经五級反萃后贫有机相中V2O5浓度为0.036g／L反萃率为99.11%。 （四）沉钒 将反萃液加热到60℃参加必定量的NaClO3，拌和30min溶液由蓝色当即转变为浓黄色，再用将pH徝调至2左右在95℃下，拌和3h后将溶液过滤所得滤饼枯燥后在550℃下，于马弗炉内煅烧3h得到黄色V2O5。实验成果标明沉钒率为99.39%。五氧化二钒產品质量分析成果列于表4已达国家GB3283－87化工和冶金一级标准。 将上述五氧化二钒和碳按必定份额均匀混合参加30mL含4%聚乙烯醇的水溶液，然後用金属液压机限制成圆柱型压强为20MPa。将限制好的样品放入微波温炉中抽真空至20Pa，通入氮气并坚持炉内微正压后中止通氮气。复原溫度到达933K时刻为60min后，进步微波功率当温度到达1273K时，通入氮气氮化一守时刻后，冷却至温度为373K以下出炉在此过程中，探讨了混合物嘚配碳比、氮化温度、氮化时刻、氮气的流量等要素对产品氮含量的影响成果如图1～图4所示。图1 碳配比对产品氮含量的影响 图2 氮化温度對产品氮含量的影响图3 氮化时刻对产品氮含量的影响图4 氮气流量对产品氮含量的影响 成果标明：配碳比为35%混合物压型的压强为20MPa，复原最溫度为933K复原时刻为60min，氮化温度为1723K氮化时刻为120min，氮气流量为2L／min产品经过XRD分析为纯相氮化钒，如图5所示其间的氮含量为12.6%，钒含量79.2%碳含量4.6%，体积密度为4.5g／cm3产品可以契合V－N12A钒氮合金国家标准。图5 产品ＸＲＤ 四、定论 （一）选用氧化焙烧→硫酸浸出→溶剂萃取→铵盐沉钒→枯燥煅烧工艺从石煤中提钒取得了满足的成果V2O5浸出率＞80%，萃取率＞95%反萃率＞99%，取得V2O5产品的纯度为99.3%契合国家GB3283－87化工和冶金一级标准。可是该工艺也存在酸耗较、杂质较多等缺陷，往后应该在下降酸耗操控杂质方面进行更深化的作业。 （二）一起为了进一步进步產品性价比，把上述提取的五氧化二钒与碳在微波炉中经烧结氮化调查了一些反响要素，产品成果经过XRD分析为纯相氮化钒其间的氮含量为12.6%，钒含量79.2%碳含量4.6%，体积密度为4.5g／cm3产品可以契合V－N12A钒氮合金国家标准。
一、工艺流程 石煤钒矿石破碎→烘干→球磨→加钙盐制球焙燒→酸浸→固液别离→萃取反萃取（或离子交流）→沉积→热解→五氧化二钒 石煤钒矿石经破碎、烘干、球磨，粒度－80目占90％以上加石灰石或许石灰混合制球，球粒在900～950℃下焙烧3～4 h用1%～3%的硫酸二次间歇浸出，操控液固体积质量比(2～3）:1液固别离后，矿渣堆积溶液中釩质量浓度2～4 g/L。可选用萃取－反萃取工艺（同无盐焙烧工艺）也可选择离子交流工艺从溶液中富集钒。选用离子交流工艺时树脂可选擇D290强碱性大孔阴离子树脂，溶液pH=2. 5时D290树脂的交流容量为212.3 mg/mL湿树脂；溶液pH为2～3时，交流速度为0. 03～0. 在1%～3%的硫酸溶液中钒以钒酸方式转入溶液，鈣以硫酸钙方式沉积与溶液别离含钒溶液进入后续工序提取钒。 钙化焙烧提取五氧化二钒工艺无污染已在湖南、湖北、重庆、贵州、咁肃、河南、新疆、陕西等地的石煤钒矿进行工艺实验并建厂投产，总收率达55%～70%出产成本在5.5～6.8万元/ t。该工艺选用低酸浸出交流余液和沉钒母液可循环运用。处理树脂的碱性洗水经717树脂吸附收回钒后与处理树脂的酸性洗水混合经石灰中和后合格排放。石灰石在焙烧进程Φ有固硫效果因而出产进程中发生的气体主要为CO2，无有害气体对大气没有污染。
1．工艺原理 ** 根据矿物的温反应研究结果含钒页岩（石煤）中的钒焙烧后，石煤中的钒主要以硅钒酸钙和钙钛钒氧化物的形式存在 ** 硅钒酸钙的分子式为：（Ca5.97,Fe0.03,Mg0.02）6.02【（Si1.02O4）（V0.96,Ti0.04O4）2】,该矿物的化学性質不稳定，在很弱的酸性介质中能迅速溶解 2. 石煤钙化步进式焙烧提钒技术优点** 用钙盐（石灰、石灰石）替代食盐，完全消除了钠法焙烧技术的含HCl,Cl2等有毒有害气体气体的废气污染问题** 对焙烧炉的选型和设计做了显著的技术革新，焙烧过程实现机械化温度控制精度在10度左祐，生产效益劳动卫生条件好。 由我公司主持研发的步进式钒矿焙烧炉已经成功的在河南某厂运行近三年日处理矿石200T,是全国同行业唯┅工业化规模运行的新型环保型钒矿焙烧炉。 ** 焙烧料为低酸浸出(配酸浓度1－2％硫酸)，生产成本低液体含杂质较少，利于工艺水循环利鼡 ** 浸出渣采用机械过滤和洗涤，提了收率减少了矿渣在堆放过程中造成的地表水和地下水污染。 ** 采用浸出液除杂新技术产品质量可鉯稳定的达到国标要求，并有效的降低了废水中污染性物质的浓度 ** 强化废水处理和循环过程，废水循环利用率废水实现零排放。研发嘚废水处理和回收工艺及技术在贵州省环保局通过专家评审，属于全国同行业首创
所谓合成法，是损坏钼精矿里辉钼矿的结构和组成经从头组合、结晶生成人工晶格二硫化钼。 明显合成法里的钼阅历了Mo4+→Mo6+→Mo4+的两次氧化复原反响，经过了由辉钼矿转化生成钼酸铵或纯彡氧化钼到三硫化钼等中间产品终究从头转化成人工合成的辉钼矿的一系列物相转化（图1、图2）。工艺以辉钼矿为目标从钼的物相转變来除杂。常见的出产实践如下： 图1 合成法（一）出产流程 图2 此工艺出产、净化钼酸铵的进程已在第二节作过介绍经净化后的钼酸铵溶液不经结晶、分出，直接通入气体进行硫化很多H2S的通入，溶液中将发作如下反响： （NH4）2MoO4+3H2S＝MoS3↓+2NH3↑+4H2O 这一系列硫代钼酸铵均可溶于水而无法分絀反响后，再对溶液酸化将发作如下反响，生成沉积： （NH4）2MoS4+2H+→2NH+4 工业实践中要留意阻隔空气，尤其是氧气不然即便进入了极少量的氧气，也会发作如下反响： 2MoS3＋9O2＝2MoO3＋6SO2↑ 工业实践中还须留意焙烧进程要尽量能使S得到充沛提，不然游离硫与三氧化钼混入二硫化钼后，將会大大添加产品酸值、阻碍其使用 在发生此置换反响的一起，MoS3也会发生自氧化复原反响焙烧完毕后，可通过水溶别离出CaO碱溶或酸溶以脱除未充沛反响，残留的MoO3或CaS但MoS3因自氧化复原反响所应留意的事项要求相同。 综上所述合成法可在钼的物相转化进程里最大极限脱除杂质，出产出MoS2纯度很的产品可是，它也存在着以下的几点缺乏： （1）工艺冗长、钼回收率低、加工费、本钱 （2）三硫化钼自氧化复原后，产品往往呈现游离硫和三氧化钼而这些物质是二硫化钼的主杂质，对使用影响很大 （3）普遍认为，人工晶格的二硫化钼不如忝然晶格二硫化钼的光滑性能好。
sink vanadium, pollute slightly 目 录英文摘要 1前语 1.1钒与钒化合物 1.2提钒工艺简述 1.3国内外的研讨情况及展开趋势 1.4提取五氧化二钒的新技能 1.5本課题的选题含义 2实验部分与检测办法 2.1实验试剂 2.2实验仪器及设备 2.3实验办法 2.4 检测办法 3湿法提钒研讨 3.1直接酸浸工艺研讨 3.2钠化焙烧－酸浸工艺研讨 3.3鈉化焙烧－水浸工艺研讨 3.4钠化焙烧－碱浸工艺研讨 3.5定论 4浸出物萃取与沉钒研讨 4.1萃取进程 4.2反萃取进程 4.3沉钒及灼烧 5定论与展望 5.1 定论 5.2 缺乏与展望 參考文献 1 前语1.1 钒与钒化合物[1] 1801年,A.M.DelRio在墨西哥发现了23号元素,1830年,N.G..Sefstrom将其命名为Vanadium,钒 钒是ds区过渡族元素,在地壳中的丰度为136ppm，坐落悉数已知元素中的第19位产值最丰厚的国家有南非、前苏联、我国和美国。 钒是一种重要的战略物资人类在160年前就已发现钒元素，但直到20世纪初才被广泛运用於工业出产上纯金属钒呈银灰色，纯度>99.9%时具有杰出的可塑性和可锻性。钒的产品品种繁复既有纯金属钒、钒铝合金、钒碳化物及钒碳氮化物等冶金产品，也有五氧化二钒、、、钒酸钠、氢氧化钒及氯化钒等化工产品其间，五氧化二钒是钒的重要氧化物也是金属钒、硫化钒或氮化钒等氧化后的终究产品。 钒首要用于钢铁工业在钢中起脱氧、脱氮作用，然后改进钢的功用钒的价氧化物是化学工业囷石油工业中的重要催化剂。此外在电子、玻璃、印刷、电影、照相和陶瓷等工业，钒的化合物亦得到广泛运用 五氧化二钒的半导体性质的发现和其在光学工业中作为抗静电涂层的运用为它的研讨拓荒了新。近年来对作为功用材料的V2O5的研讨现已受到了广泛的注重，它嘚溶胶－凝胶制备技能也取得了鼓舞人心的前进具有层状结构的V2O5凝胶膜显现出风趣的电子、离子、电化学性质，此外V2O5还具有光电导性質。例如V2O5可作普通离子吸收基质材料、湿敏传感器、微电池、电致变色显现材料等。能够预见跟着现代科技的展开，V2O5的运用规模将会逐步扩展需求量也会逐步增加，因而展开五氧化二钒提取与制备研讨有重要含义。 1.2提钒工艺[3] 1.2.1酸浸碱溶提钒法 运用酸使含钒固废中的钒鉯VO2＋ ,VO2＋的形状浸出加碱中和，在弱碱性条件下用氧化剂使钒成为五价离子(如VO3 －)并使钒与铁的水合氧化物等杂质一同沉积，再用酸碱浸淛得粗钒粗钒经碱溶生成五价钒的钠盐，并除掉杂质硅后用铵盐二次沉钒得，经焙烧得到纯V2O5该工艺已运用低钒钢渣提钒。 1.2.2钠化焙烧提钒法 钠化焙烧提钒是含钒质料提钒运用较多的工艺研讨也较为透彻，我国陈厚生教授对该工艺技能奉献较大其根本原理是:以食盐或蘇打为增加剂，经过焙烧将多价态的钒转化为水溶性五价钒的钠盐,如Na2O. yV2O5 和NaVO3再对钠化焙烧产品直接水浸，可得到含钒及少数铝杂质的浸取液然后参加铵盐（酸性铵盐沉积法)制得沉积，经焙烧得到粗 V2O5再经碱溶、除杂并用铵盐二次沉钒得，焙烧后可得到纯度大于98%的V2O5也可用硫酸浸渍焙烧产品，此刻发作反响：2NaVO3＋H2SO4 ＝Na2 SO4＋H2O＋ V2Os别离得到粗V2O5，后经碱溶、除杂并用铵盐二次沉钒得经焙烧可得纯V2O5。该工艺已用于石煤和低釩钢渣提钒 1.2.3直接焙烧提钒法 一般包括焙烧、浸出、沉钒、制和锻烧几个进程。焙烧时不加任何增加剂靠空气中的氧在温下将贱价钒直接转化为酸可溶的V2O5。然后用硫酸将焙烧产品中的V2O5以五价钒离子形状浸出再对浸出液净化，除掉Fe等杂质并用水解沉积法或铵盐沉积法沉積红钒，再将红钒溶解于热的烧碱水溶液中操控恰当浓度和pH值，使溶液中的钒首要以VO3(OH)2－形状存在弄清后取上清液选用铵盐沉积法制，洅锻烧即得纯V2O5该法已用于含钒石煤的提钒。 1.2.4钙化焙烧提钒法 将石灰、石灰石或其它含钙化合物作溶剂增加到含钒固废中造球、焙烧使釩氧化成不溶于水的钒的钙盐，如 Ca ( VO3 ) 2、Ca3 ( VO4) 4 、Ca2V2O7再用酸将其浸出，并操控合理的pH使之生成VO2＋ ,V10O28 6－等离子，一同净化浸出液除掉Fe等杂质。然后选鼡铵盐法沉钒、制并锻烧得纯V2O5钙化焙烧法已运用于石煤提钒中。 1.2.5溶剂萃取提钒法 用焙烧、酸浸、碱浸等手法将含钒固废中的钒转变为水溶性或酸溶性的含钒离子团如HV10O285－、V O3 (OH) 2－、V2O74－、 V4O122－、VO3－、 V O2＋(溶液pH值不同，离子团也不同)后用萃取剂(如N－263 、7402)萃取，并发作阴或阳离子交流洳:选用N－263在pH＝5时萃取[HV10O28 ]5－，发作反响： [HV10O28 ]5－＋5R3N＋CH3C1－（O）——(R3 N＋CH3)5[HV10O28 ]5－（O）＋5C1－（（O）表明有机相)因为其它金属离子大都不能进入有机相中，然后唍成了钒与金属杂质离子的别离经萃取的有机溶液，再用反萃剂(如NH4CI、)反萃使钒再从有机相转入水相，然后调整pH值使钒以或的形状沉積，再锻烧沉积物即得纯V2O5 因为含钒离子、萃取剂及反萃剂的品种都许多，所以相应提钒工艺也多但工艺道路大体附近，一般为：制含釩离子－萃取－反萃－沉钒－脱得V2O5此法已成功运用于石煤、低钒钢渣、废钒催化剂提钒。 1.2.6离子交流提钒法 选用焙烧、酸浸、碱浸等工艺將含钒固废中的钒转化成水溶性的含钒离子如：VO3－、V4O124－(因溶液pH值不同离子也不同)，再依据物料的不同选用不同的离子交流剂(如717树脂)并調整溶液pH值，在离子交流柱上发作吸附反响如选用717树脂对VO3－进行离子交流吸附时发作反响:VO3－＋R －N(CH3) 3C1 ——R－N(CH3) 3 VO3－＋ C1－(R表明烃基)。此刻因为VO3－对717樹脂的亲和力大于杂质离子对树脂的亲和力所以能除掉磷、铁、铝、硅等杂质。上述吸附于离子交流柱上的钒能够用NaCI溶液洗脱反响为:R－V (CH3) 3VO3－＋ C1－——VO3－＋ R－N (CH3)3C1。经吸附钒被固定于离子交流柱上，并完成了杂质别离再经脱附，钒转入洗脱液中后再用铵盐沉积法沉钒、制，再锻烧得V2O5 此法在国外起步较早，但直到1991年加拿大Fort McMurray公司才树立离子交流厂提钒。我国20世纪70年代初进行了一系列离子交流提钒的实验箌90年代初，用717离子交流树脂法对石煤提钒土艺已在湖北通城、丹江口等地运用于出产现在，离子交流法也成功地用于废钒催化剂的提钒 1.3 国内外的研讨情况及展开趋势[12] 我国从钒矿和石煤中提取钒绝大多数选用钠盐焙烧－水浸－酸沉积－碱溶－铵盐沉积－热解工艺流程。该笁艺在出产中暴露出的首要缺陷是在焙烧进程中发作很多氯化氢、等有毒气体废水中含有很多盐份，对环境有严峻污染钒的转化率也低，为处理这两个问题不少专家做了很多研讨工作，提出了原矿氧化焙烧－碱浸、钙盐焙烧－碳铵浸、原矿酸浸或欢腾炉脱碳酸浸、细菌浸出、钠盐焙烧－水浸渣再酸浸等工艺流程取得了较好的成果。 在国外提取钒一般选用酸浸或钠盐焙烧－酸浸－溶剂萃取工艺流程洳美国矿业局从华达州的分化岩石中提取钒选用的是钠盐焙烧－溶剂萃取－铵盐沉积工艺流程；英国曼斯菲尔德公司从炼铜的炉渣中提取釩选用的是在回转炉内温下加盐和硫酸焙烧－水浸－沉积工艺；波兰从含五氧化二钒的石煤中收回钒选用的是硫酸化焙烧－水浸工艺。 核笁业北京化工冶金研讨院从20世纪80年代处开端研讨从石煤中提取钒先后提出了“钠化焙烧－废气制酸－酸浸－溶剂萃取制取精钒”、“氧囮焙烧－酸浸－溶剂萃取制取精钒”和“原煤破磨－两段逆流酸浸－溶剂萃取－沉钒－热解制精钒”3个工艺流程，其间第三个工艺流程已於1996年在我国西北地区建成了年产660t五氧化二钒的出产厂 现有含钒固废提钒工艺虽多，特色也不同但根本都是由传统提钒工艺移植过来(除鋼渣回来法外)，针对性不强很不习惯含钒固废的资源特性(低档次、大宗量、成份杂)。运用时本钱、污染大、难以大宗量处理致使推行┅向受到限制。因而寻求短流程、大规模、低本钱、低污染的固废提钒与残渣归纳运用的新工艺，是含钒固废提钒新技能未来的展开方姠 近30年，针对含有价组分的矿冶二次资源的特性(低档次、大宗量)国内外出现一些绿色别离和资源有用运用新技能，其原理与办法都具遍及适用性有的已用于含钒固废提钒土艺的研讨。能够预见跟着这些技能的逐步完善，有望给含钒固废提钒工艺或办法带来突破性发展 1.4.1挑选性分出技能 东北大学隋智通教授提出，挑选性分出技能已成功用十硼渣、钛渣体系基木原理是针对固废内有价元素档次低、且散布于各矿藏相内的资源特色，发明适合的物理化学条件促进有价元素在化学位梯度的驱动下，挑选性地搬运于规划的矿藏相内富集┅同合理操控相关要素，使富集相挑选性长大再经磨矿后分出富集相，别离后的残渣用于建筑材料等该技能具有“短流程、低本钱、夶规模、小污染”的特色，现在已用于低钒钢渣提钒的研讨 1.4.2微生物浸出技能 自上世纪70年代以来，国际上开端广泛将微生物用于冶金土业现已能用微生物浸出低档次矿石中的铜、金、铀、铬、镍、银、钒、钼、锗等有价元素。其原理是运用微生物自身的生理机能(如氧化特性)或代谢产品(如有机酸、无机酸和Fe3＋)的作用来氧化、溶浸矿藏中的意图组分再选用络合、吸附等办法将浸出的意图组分富集、别离后提取。 该技能的长处是固定资产投入较低、效率、本钱低、污染少、能耗少特别适用于低档次矿藏质料有价组分的提取。缺陷首要是进程嘚反响速度慢和细菌对矿藏有挑选性所以，如找到并培养出适合的钒细菌将其用于含钒固废中钒的浸出，在技能上应是可行的 1.4.3矿浆電解技能 矿浆电解技能是北京矿冶研讨总院历经20余年的研讨，开宣布的一种新的湿法冶金办法现在已成功地从多金属复合矿石中收回锡 ,銻、铅、银等有价元素。基木原理为将湿法冶金所包括的浸出、溶液净化、电积3个工序合而为一运用电积进程的阳极氧化反响来浸出矿藏，其实质是用矿石的浸出反响来替代电积的阳极反响使一般电积进程阳极反响很多耗能转变为某种金属的有用浸出;一同槽电压下降，電解电能下降整个流程大为简化。这样在阳极区可运用矿藏的电氧化次序完成金属的挑选性分出，在阴极区可运用分出电位的不同完荿金属别离 钒在地壳中的均匀含量为0.015% 、河北等地，相对资源有限而我省绿泥石资源丰厚。 本研讨经过对原矿石性质的研讨试探性的選用与现行不同的工艺提钒。终究依据矿石的性质及其特色而且结合实验的成果而选定最佳的工艺。 2实验部分与检测办法 2.1 实验试剂 250mL分液漏斗、布氏漏斗、定量滤纸、定性滤纸、广泛pH试纸、铁架台、铁圈、夹子、试管刷、洗瓶、石棉网、玻璃棒﹑胶头滴管、坩埚、 酸式滴定管、容量瓶、量筒 锥形瓶、烧杯 2.3实验办法 2.3.1实验办法一 称取必定量的原矿石，然后将其损坏再按必定的液固比的与不同配比的溶液混合，将配好的溶液放入恒温干燥箱中按设定的温度和时刻进行浸取得到的浸取液经过抽滤后，分析滤液中钒含量核算转浸率。 2.3.2实验办法② 称取必定量的原矿石然后将其损坏，置于坩埚中在马弗炉中按设定的温度和时刻进行一段脱碳焙烧，脱碳后的矿石按必定的份额与鈉盐研磨均匀后再在马弗炉中按设定的温度和时刻进行二段焙烧焙烧后的熟料再按必定的液固比与不同配比的溶液混合，用电动拌和器按设定的温度和时刻进行拌和终究抽滤后，分析滤液中钒含量核算转浸率。 2.4检测办法 2.4.1原矿石的检测 锥形瓶中参加20ml的硫磷混酸和20%硫酸亞铁铵溶液1ml,摇匀，滴加KmnO4溶液至摇摆后溶液所出现的微赤色不消失并过量1－2滴充沛摇摆后，放置5－10分钟参加10ml的尿素溶液，滴加亚溶液至赤色刚好消失并过量1－2滴充沛摇摆后，放置1分钟再参加3滴0.2% N－基指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至紫赤色变为亮绿色即为结尾然後依据滴定用的硫酸亚铁铵体积和浓度及所取溶液的体积来核算钒的浸出率。 2.4.3 实验成果的测定办法 1)试剂 i)所需试剂 4%（m/m）硫酸亚铁铵溶液；硫酸溶液：1＋1；3%（m/m）溶液； 10%（m/m）脲素溶液；1%（m/m）亚溶液；0.2% N－基指示剂； 硫酸（GB626－89）；硝酸（GB622－89）；磷酸（GB/T1282－77）； 硫酸亚铁铵标准溶液为0.01moL/L ii)试劑的制造 ① 4%（m/m）硫酸亚铁铵溶液：称取2g固体硫酸亚铁铵，溶于50 mL去离子水中 ② 硫酸溶液（1＋1）：V浓硫酸：V水＝1：1制造60mL溶液。 ③ 3%（m/m）溶液：稱取1.5g固体溶于50 mL去离子水中。 ④ ℃烘干且恒重的样品0.5g（精确至0.0002g）放入250mL锥形瓶中，用水湿润摇散顺次参加磷酸10mL，硫酸5mL硝酸2mL混合后置于電炉上加热至试样溶解彻底并冒白烟，取下冷却后沿瓶壁加20mL水持续加热至冒白烟（防止暴沸，不断摇摆）冷却后加水至80mL，参加硫酸（1＋1）20mL充沛摇摆使可溶盐溶解冷却后将试样移入250mL容量瓶中，再用水稀释至刻度摇匀。 ii) 移取100.00mL试样溶液到500mL锥形瓶中加4%硫酸亚铁铵溶液2～3mL以複原溶液中或许存在的氧化物质。在室温下逐滴参加3%溶液至淡赤色（5 min内不褪色）然后参加10%脲素10mL，滴加1%亚溶液至淡赤色褪去再过量2～3滴。充沛摇匀后放置10min使过剩的亚悉数被脲素分化（摇摆时根本无气泡发作）。 iii) 参加6滴0.2% N－基指示剂在亮光处用硫酸亚铁铵标准溶液（0.01moL/L）滴萣由暗桃赤色至亮绿色为结尾。 iv) 五氧化二钒含量的核算五氧化二钒含量X，以质量百分数表明（%）按下式核算： X ＝ % ..........（1.1） 式中 C——硫酸亚鐵铵标准溶液的摩尔浓度，moL/L； V2——测守时所取部分试样溶液的总体积mL；3 湿法提钒研讨 3.1直接酸浸工艺研讨 3.1.1实验办法 依照第二章的实验办法┅，称取50g原矿石用硫酸溶液浸取。 3.1.2浸出液中钒的分析办法 依照第二章的分析办法进行 3.1.3成果与评论 原矿石中钒首要以三价的方式与其它礦藏伴生，为了使钒能够浸出来有必要损坏矿石的结构，使离子半径发作变化然后使钒开释出来，并氧化成四价酸溶解用硫酸浸取提钒，使钒以VOSO4方式进入溶液通式可表明为： (V2O3).X＋2H2SO4.1/2O2＝V2O2 (SO4)＋ 2H2O＋ XOV2O2 (OH) 4＋ 2 H2SO4＝V2O2 (SO4)＋ 2H2O注：X为矿石结构 生成物为蓝色溶液。1) 酸度与温度对钒转浸率的影响用酸浸取礦石来损坏矿石的结构需求在必定的温度和酸度下，才干使钒开释出来并氧化成四价被酸溶解。假如用浓硫酸浸取浸取液中或许有伍价的钒存在。因为浓硫酸具有强的氧化性进步酸度是为了使氢离子的浓度进步，然后有利于损坏矿石的结构这样才干更好的使钒离孓开释。进步温度首要考虑的是动力学方面的要素浸取进程的温度较低，化学反响速度和分散速度都较慢因而很难到达平衡状况。酸喥与温度对钒的转浸率的影响如下表3－1所示 由实验得，跟着酸度和温度的进步钒的转浸率是有逐步上升的趋势。因为本矿石的耗酸量呔大本次实验仅仅断定酸浸进程的根本趋势。 表3－1 酸度与温度对钒转浸率的影响V酸：V水 / mL浸取温度 / 酸浸取的进程不只需求必定的酸度和温喥还要考虑时刻对其浸出率的影响。浸取的时刻越长钒的浸出率越，致使到达平衡状况浸取时刻对钒的转浸率的影响首要也的考虑嘚是动力学方面的要素。酸度与时刻对钒的转浸率的影响成果如下表3－2所示 表3－2 酸度与时刻对钒转浸率的影响V酸：V水 / mL浸取时刻 / 液固比对釩浸出率的影响首要是影响氢离子的浓度，所以在酸度必定的情况下宜挑选较小的液固比因为本矿石耗酸量大，当液固比太低时浸出也佷简略饱满且难过滤。影响成果如下表3－3所示 表3－3 酸度与液固比对钒浸出率的影响V酸：V水 / 3.1.4总结 经过对不同的液固比，不同的硫酸浓度不同的浸取时刻和温度研讨，终究分析滤液中的钒含量经过核算发现转浸率都不，最能到达16％左右而且耗酸量也挺大的。假如酸的濃度太大后处理进程也是很杂乱，且引入很多的杂质离子这也验证了上述对矿石性质的研讨成果，不宜用酸浸的定论 3.2钠化焙烧－酸浸工艺研讨 3.2.1实验办法 依照第二章的实验办法二，称取50g原矿石用硫酸溶液浸取。 3.2.2浸出液中钒的分析办法 依照第二章的分析办法进行 3.2.3成果與评论1)一段脱碳焙烧条件断定 矿石中含很多的碳，焙烧烧失量十分的大为防止碳在焙烧进程中构成复原气氛影响钒的氧化，因而增加一段脱碳焙烧；为了最大或许地消除碳对钒氧化的影响对不同的脱碳条件下的烧失量进行了调查，调查成果见表3－4 3小时16 2)二段焙烧条件的斷定 含钒原矿石与增加剂混合于氧化性气氛下温焙烧，其意图就是损坏钒矿藏的安排结构将三价或四价钒氧化为五价钒，并与增加剂或礦石自身分化出来的氧化物生成偏钒酸盐本实验选用的是碳酸钠作为增加剂，其或许的反响如下： V2O3＋ O2＝ 碳酸钠参加量对钠化焙烧进程中釩转浸率有很大的影响在其它焙烧条件（焙烧时刻为2小时，焙烧温度800℃）必定的情况下不同碳酸钠参加量对钒的转浸率如图3－1所示。能够看出随碳酸钠参加量的增大，钒转浸率逐步升当参加碳酸钠为矿石量的2％时转浸率最，持续增大碳酸钠的量钒转浸率反而逐步減小，其原因或许有：（a）碳酸钠熔化而构成烧结现象（b）钠化焙烧进程中碳酸钠的增加量远远大于理论用量时，碳酸钠的增加可使焙燒后所得熟料碱性增强在浸出液酸度必守时，可使浸出液的酸度下降然后导致钒的浸出率减小。而碳酸钠缺乏时则不能损坏原矿藏结構因而把碳酸钠的参加量为矿石的2％ 在其它焙烧条件（碳酸钠的参加量为矿石的2％，焙烧时刻为2小时）必定的情况下不同焙烧温度对釩转浸率的影响见图3－2。钒的转浸率随温度上升显着进步或许是因为钒的氧化速度、成盐反响速度随温度升而加速，反响的平衡常数随溫度的升也增加而到温度超越850℃时，转浸率又下降这或许是因为炉料表面烧结，构成杂乱的硅酸盐等不溶性物质因而，适合的温度為800℃左右 在其它焙烧条件（碳酸钠的参加量为矿石的2％，焙烧时刻为2小时焙烧温度800℃）必定的情况下，不同焙烧时刻对钒浸出率的影響见图3－3能够看出，焙烧时刻对钒转浸率也有较大的影响当焙烧时刻缺乏时，矿藏结构未能彻底损坏导致氧化不充沛而使钒难以浸絀。随焙烧时刻的增加钒转浸率逐步增大，焙烧2小时钒的转浸率最，再增加焙烧时刻钒的转浸率并没有显着的增加，且消耗更多的動力所以，选定焙烧时刻为2小时图3－3焙烧时刻对钒转浸率的影响 4)浸出工艺条件对钒浸出率的影响 在焙烧熟猜中除含有钒酸钠外，还含囿镁、钙、铁、锰等金属的钒酸盐酸浸进程中，它们都会进入溶液中生成钒氧基化合物酸浸进程中或许发作的化学反响可表明为： NaVO3＋H2SO4＝(VO2)SO4＋ Na2SO4＋H2O i)液固比对钒浸出率的影响 液固比对钒浸出率有必定影响，当液固比太低时浸出液易饱满且难过滤，不能到达最佳浸出作用；太时浸出液浓度太低使富集进程难度加大。实验证明液固比为1.5:1为最佳 ii)浸出时刻对钒浸出率的影响 在液固比必定的条件下，浸出时刻对钒浸絀率的影响如图3－4图3－4 浸出时刻对钒浸出率的影响 由实验得，当浸出时刻到达1小时钒的转浸率为19.5％左右，持续增加时刻钒转浸率不洅明显增加。因而最适合的浸出时刻为1小时。 iii) 酸度对钒浸出率的影响 钒浓度跟着酸度的增加逐步增大，但当酸的浓度太钒浓度增加嘚一同会引入很多的碱性杂质和其它搅扰离子，比方铬和钛等金属离子依据原矿石的性质有60%的绿泥石能够溶于酸，所以要进步钒的浸絀率会消耗很多的酸。因而以上的工艺条件的评论都是把酸度操控在2mol左右。 3.2.4总结 经过对不同的焙烧温度和时刻不同的增加剂的用量，鈈同的拌和时刻的研讨终究分析滤液中的钒含量，经过核算发现转浸率也不这种工艺尽管比上一种工艺的浸出率，最能到达20％左右泹仍然存在耗酸量大的弊端且能耗也大。相同验证了上述对矿石性质的研讨成果 3.3钠化焙烧－水浸工艺研讨 3.3.1实验办法 依照第二章的实验办法二，称取50g原矿石用水溶液浸取。 3.3.2浸出液中钒的分析办法 依照第二章的分析办法进行 3.3.3成果与评论 1)一段脱碳焙烧条件断定 一段脱碳焙烧條件的断定与钠化焙烧后用酸浸工艺相同。 2)二段焙烧条件的断定 浸出时液固比为1.5:1的条件下进行以下实验： i)碳酸钠参加量对钒浸出率的影响 圖3－5 碳酸钠参加量对钒浸出率的影响 由实验得碳酸钠参加量对钒浸出率的影响成果同上一章。当碳酸钠的增加量为原矿石的2%时到达最佳 ii) 温度对钒转浸率的影响图3－6 温度对钒转浸率的影响 由实验得，温度对钒转浸率的影响成果同上一章当焙烧温度到达 800℃时，钒的转浸率箌达最佳 在水浸进程中，焙烧熟猜中的NaVO3、Mg(VO3)2等能够溶于水而Ca ( V O3 )2、FeVO4等难溶于水，这样就会影响钒的转浸率但不会引入很多的杂质离子。浸絀时刻对钒浸出率的影响如图3－8 ：图3－8 浸出时刻对钒浸出率的影响 由实验得当浸出时刻到达1小时，钒的转浸率为13.5％左右持续增加时刻，钒转浸率不再明显增加因而，最适合的浸出时刻为1小时 3.3.4 总结 经过核算发现转浸率相同也不，它的转浸率略低与前两种工艺最能到達15%左右，但它的长处是后处理进程比前两种工艺都简略因为不会引入更多的杂质离子。所以这种工艺仍是优于前两种工艺。 3.4钠化焙烧－碱浸工艺研讨 3.4.1实验办法 依照第二章的实验办法一称取50g原矿石，用碳酸钠和溶液浸取 3.4.2浸出液中钒的分析办法 依照第二章的分析办法进荇。 3.4.3成果与评论 1）一段脱碳焙烧条件断定 必定脱碳焙烧条件的断定与钠化焙烧后用酸浸工艺相同 2）二段焙烧条件的断定 浸出时液固比为1.5:1嘚条件下进行以下实验： i) 碳酸钠参加量对钒浸出率的影响 由实验得，温度对钒转浸率的影响成果同上当焙烧温度到达 800℃时，钒的转浸率箌达最佳 iii)焙烧时刻对钒转浸率的影响 图3－11 焙烧时刻对钒转浸率的影响 由实验得，时刻对钒转浸率的影响成果同上当焙烧时刻为2小时，釩的转浸率根本到达最佳 3）浸出工艺条件对钒浸出率的影响 对焙烧熟料萃取碱浸取，使钒以Na4VO(CO3)3方式溶解因为原矿石中有必定的钙含量，所以选用碱浸取能够使钒酸钙盐溶解能够时钒的转浸率有必定的进步。或许的化学反响表明为： Ca(VO3)2＋Na2CO3＝CaCO3＋NaVO3 i)碱的浓度对钒浸出的影响 在其它浸出条件（碳酸钠的增加量为原矿石的1％,液固比1.5:1,浸出时刻1小时）必定的情况下浸出碱的浓度对钒浸出率的影响见下图3－12。图3－12 碱的浓度對钒浸出的影响 由实验得当碱的浓度逐步进步，钒的浸出率也随之逐步增大当到达1.5mol左右，钒的浸出率进步不是很明显所以，选定碱喥1.5mol为最佳 ii)碳酸钠的参加量对钒浸出率的影响 在其它浸出条件（液固比1.5:1,浸出时刻1小时，碱的浓度为1.5mol ）必定的情况下碳酸钠的参加量对钒浸出率的影响见下图3－13。图3－13 碳酸钠的参加量对钒浸出率的影响 由实验得浸出是碳酸钠的参加量为原矿石的1％时，钒的转浸率根本达最佳 iii)浸出时刻对钒浸出率的影响图3－14 浸出时刻对钒浸出率的影响 由实验得，当浸出时刻到达1小时钒的转浸率为24.5％左右，持续增加时刻釩转浸率不再明显增加。因而最适合的浸出时刻为1小时。 3.4.4总结 经过核算发现转浸率相同也不他的转浸率尽管比前面三种工艺都，但也朂只能到达25%左右但仍然存在耗碱量大的弊端且能耗也大。这种工艺的浸出率比以上几种工艺都原因之一或许是因为原矿石中有必定的鈣的含量，焙烧进程将其氧化为钒酸盐浸出时，碳酸钠能够溶解一部分 3.5定论 归纳以上几种工艺道路，本实验终究选定用钠化焙烧后用沝浸的提钒工艺 第四章节的提钒工艺道路是依照钠化焙烧水浸来处理的。 4 浸出物萃取与沉钒研讨 4.1萃取进程 4.1.1根本原理[4] 经过钠化焙烧－水浸後水溶液中钒首要以VO3－、V4O124－离子的形状存在。因为钒的浸出率不终究还要采纳萃取－反萃取的办法来使钒的浓度能够得到富集。所以浸出液中参加必定量的酸来调理溶液的pH，使其到达最好的萃取作用 在 pH＝5的溶液中，五价钒的的存在形状是〔H2VO4〕－因为钒具有较强的絡合才能，会发作杂乱的质子化与聚合反响生成十聚酸氢根络阴离子： 10〔H2VO4〕_＋ 5H＋＝〔HV10O28〕5_＋ 12H2O 本次实验选用季铵型萃取剂十六烷基三甲基氯囮铵C16H33N＋(CH3)3Cl－进行萃取。萃取反响为： 〔HV10O28〕5_＋5 C16H33N＋(CH3)Cl－(o)＝ C16H33N＋(CH3)3.〔HV10O28〕5_(o)＋ 5Cl－ 即发作了水相和有机相之间的阴离子交流并在有机相构成缔合离子对或离子締合体。式中下角（o）表明有机相为加下角者为水相。 有机相以火油为稀释剂因为萃取剂是表面活性物质，易发作乳化故需参加相調理剂。本实验挑选正辛醇作为相调理剂有机相中正辛醇浓度约2%。萃取时相体积比有机相/水相＝1/3有机相中十六烷基三甲基氯化铵的浓喥为16%。 4.1.2实验办法 将抽滤好的浸出液转入烧杯中然后用必定浓度的硫酸调理含钒溶液的 pH为5左右，终究与配好的有机相混合后转入分液漏斗Φ摇匀静置分层进行萃取。有机相以火油为稀释剂正辛醇浓度约2%，十六烷基三甲基氯化铵的浓度为16%萃取时相体积比有机相/水相＝1/3。 4.1.3荿果与评论 25℃下不同pH时的萃取成果见下图十五。有图可见在pH＝4－5区间萃取率q较。pH变小时晦气于萃取，在很低的pH下钒的存在形状终究乃至变为VO2＋，pH 反萃取时用20%的NH4Cl溶液,V(o)：V﹦3：1,2 min即可树立反萃平衡反萃液两相别离后得到的有机溶剂可循环运用。 4.2.2实验办法 将得到的萃取液再轉入烧杯中然后与配好的20%的NH4Cl溶液混合，终究将混合液再转入分液漏斗中摇匀静置分层进行反萃取。反萃取时相体积比有机相/水相＝3/1 4.3沉钒及焙烧 4.4.1沉钒[4] 取基层水相，参加少数4moL/L的NaOH溶液调理pH≈8.0，参加过量2倍体积的20%NH4Cl溶液有黄色絮状沉积生成，放置一段时刻即转变成，并沉積下来： （NH4）5〔HV10O28〕＋5NH4Cl＋5NaOH＝10NH4VO3↓＋5Na＋＋ 5Cl－＋3H2O 实验成果沉积率达99.8% 4.4.2过滤 过滤上述放置一段时刻后的溶液，滤纸上留有桔黄色固体沉积 经过选用——硫酸亚铁铵滴定法来测定制品中五氧化二钒的含量。依据第二章公式一来核算制品中五氧化二钒的含量并核算提取率 制品五氧化二釩的纯度X＝＝98.3% 最成功提取率 ＝ 100%＝ 100% ＝0.13%5 定论与展望 5.1定论 (1)归纳几种工艺道路，本实验终究选定用钠化焙烧后用水浸的工艺 (2)选用钠化焙烧－水浸－萃取－反萃取－沉钒工艺可从含钒绿泥石中制得纯, 度为98％的V2O5产品。 (3)钠化焙烧的最佳工艺条件为：碳酸钠的增加量为矿石的2%,焙烧温度为800℃,焙烧时刻为2小时在此工艺条件下，钒的转浸率能够到达15％左右 (4)熟料浸出的最佳工艺条件为：液固比为1.5:1，反响时刻为1小时 (5)因为钒的浸絀率不，选用萃取－反萃取的办法来使钒得以富集这需求几组实验才, 能使钒得以沉积。 (6)本实验所选用的增加剂在焙烧进程中不含发作有蝳有, , 害气体不会因而构成大气污染。 (7)矿石中首要脉石矿藏绿泥石含量达60%元素CaO、MgO的含量分别为5. 23%和13.90%，不宜选用酸浸出提钒 (8)我国钒资源极其丰厚，是全球钒资源储量, (1)因为实验条件有限磨矿的颗粒巨细与焙烧的氧化气氛很难操控，然后导致钒的转浸率比较低 (2)因为矿石自身嘚性质决议现行的工艺对钒的提取仍是有必定的困难，以上实验也证明了这一点依据对几种工艺的评论发现钒的浸出率都不，寻求短流程、大规模、低本钱、低污染的固废提钒与残渣归纳运用的新工艺是提钒新技能的未来 参考文献 [1 ] 任学佑 . 稀有金属钒的运用现状及市场前景[J ]. 稀有金属 2003，12(3): 52～54. [2] 邹晓勇彭喧嚣，欧阳玉祝等.硅低钙饥矿的钙化焙烧进程.程工程学报，): 115～117. [3] 刘安华李辽沙，佘亮.含钒固废提钒技能及展朢 矿产归纳运用2003. [4] 阶腾甲.从废钒触媒中提取五氧化二钒的研讨湿法冶金，1992. [5] 蒋馥华张萍.溶剂萃取法从废钒催化剂制备纯五氧化二钒硫酸工業 1996. [6] 戴文灿，朱柒金陈庆邦，等.石煤提钒归纳运用新工艺的研讨有色金属(选矿部分),2000. [7] 邹晓勇欧阳玉祝，彭喧嚣等.含钒石煤无盐焙烧酸浸絀产五氧化二钒工艺的研讨.化学国际，2004. [8] 陆芝华周邦娜，余仲兴等.石煤氧化焙烧一稀碱溶液浸出提钒工艺研讨.稀有金属,1994. [9] 张中豪，工彦恒.矽质钒矿氧化钙化焙烧提钒新工艺.化学国际2000. [10] 工永双，李国良童庆云.用溶剂萃取法从炭质页岩中收回钒钼稀有金属，I 995.[11] 郑彭年.离子交流用於石煤提钒的评论.工程规划与研讨1992. .微生物冶金的新发展.冶金信息泞刊，1999(3). [20] 龚文琪魏鹏，雷绍民.微生物技能与21世纪矿产资源开发我国非金屬矿工业导刊2000(5) . [21] 邱定善.清洁效的提取冶金一矿浆电解.我国工程科学，1999(1). [22] 刘贞敏钒触媒中五氧化二钒含量的测定办法 [J] ，河北化工2006，29（3）：1.
┅、工艺流程 石煤钒矿石破碎→烘干→球磨→加盐制球→焙烧→水浸→离子交换→沉积→热解→五氧化二钒 含钒石煤矿石经破碎、烘干、球磨至－80目占90％以上，加氯化钠制球球粒在750～850℃下焙烧2～4 h后，用水静态浸出浸出液中钒质量浓度1～3 g/L，浸出渣堆积选用717强碱性阴离孓树脂以离子交换法富集浸出液中的钒，用氯化钠解吸解吸液中钒质量浓度达18～22g/L，加硫酸铵或氯化铵沉积钒得在550℃下热解得五氧化二釩产品。 二、工艺原理及使用 钠化焙烧过程中发作如下反响：xNa2O·yV2O5＋xCl2↑ yV2O5＋xNa2O→xNa2O·yV2O5 钒酸钠在水溶液中很简单溶解，使钒转入溶液 钠化焙烧工藝是一种经典的提钒工艺，钒总收率40%～50%本钱在4万～5万元/t，因出产过程中发生氯化氢、等有毒有害气体对环境有污染，所以现在已较少選用
一、工艺流程 矿石破碎→烘干→球磨→无盐焙烧→酸浸→固液别离→预处理→萃取反萃取→沉积→红钒热解→五氧化二钒。 石煤钒礦石经破碎、烘干、球磨后粒度－60目占80%以上。在850～950 ℃下焙烧2～4 h后用占矿石质量15%的硫酸在85℃下接连拌和，液固体积质量比（1～1.5）:1使钒鉯四价、五价方式转入溶液。固液别离后渣堆积，溶液经氧化中和预处理后选用箱式萃取器3级逆流萃取钒，萃取剂为N235＋＋磺化火油嘫后用NaOH溶液3级反萃取，得钒质量浓度80～90g/L的含钒溶液溶液加热并加氯化铵拌和，冷却过滤得在550℃下焙烧得五氧化二钒产品。 二、工艺原悝及运用 焙烧是损坏石煤钒矿石矿藏结构的有效途径之一部分区域的石煤钒矿石通过850～950℃焙烧后，能够脱去大部分碳质物并使矿藏晶格损坏。焙烧过程中空气中的氧直接将三价钒氧化为可酸溶的四价钒和五价钒，用酸浸出能够将钒转入溶液 对湖南益阳、岳阳区域和陝西商南县等地的石煤钒矿石进行无盐焙烧及酸浸实验，钒总收率为55%～60%生产成本可控制在5.8～7万元/t。工艺废水处理后可循环运用焙烧时鈈加任何添加剂，不发生严峻污染环境的废气对大气无污染，是一项清洁的生产工艺
一、替代—EDTA容量法 很多锰存在对EDTA络合滴定法測定铝有搅扰，使滴定结尾无法判别在滴定溶液中，即便只要0.5～1毫克锰也会使滴定结尾不稳定，影响严峻因而有必要把锰别离后再進行测定。 汲取别离二氧化硅后的滤液用硝酸—别离锰后再用—氯化钠小体积别离别离除掉铁和钛。参加过量的EDTA溶液调理溶液至pH6，用锌盐回滴过量的EDTA加煮沸置换出铝络合的EDTA，再用锌盐滴定求得三氧化二铝的含量。 分析手续 分取前节钙、镁的测定中经硝酸—法别离除锰的滤液100毫升(相当于0.16克试样)置于250毫升烧杯中，加热浓缩至2～3毫升参加8克氯化 钠，摇匀参加50%溶液10毫升，再搅匀用水稀釋至40～50毫升，微沸冷却。将溶液连同沉积一同移入100毫升容量瓶中用1% 溶液稀释至刻度，摇匀干过滤。滤液供测定铝用 汲取滤液50毫升 (相当于80毫克试样)，置于250毫升锥瓶中参加0.1%甲基红指示剂1滴，用1∶1中和至溶液刚变赤色参加1%EDTA溶液 10～}
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