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我知道在电脑上不好写求大神写在纸上,然后拍个照传一下。跪谢。!。
齐格勒-纳塔催化剂以固体形态引发烯烃类聚合反应生成定向聚合物。如为溶液形态则不能得到立体规整聚合物。齐格勒-纳塔催化剂引发的聚合反应属于阴离子配位加聚目前提出两种机理,即双金属活性中心机理和单金属活性中心机理双金属活性中惢机理指出,单体在聚合时插入到过渡金属原子(活性中心)和烃基相连的位置生成π配位化合物,该化合物又经配位反应生成一个新的活性中心,交替进行。单金属中心理论则是以过渡金属原子为活性中心,单体在活性中心的空位上配位,插入到金属原子-碳键中。 以TiCl4-Al(C2H5)3(或AlR3)為代表,剖析两组分的反应情况 TiCl4是阳离子引发剂,Al(C2H5)3是阴离子引发剂两者单独使用时,都难使乙烯或丙烯聚合但相互作用后,却易使乙烯聚合;TiCl3-AlEt3体系还能使丙烯定向聚合 配置引发剂时需要一定的陈化时间,保证两组分适当反应反应比较复杂,首先是两组分基团交换戓烷基化形成钛-碳键。烷基氯化钛不稳定进行还原态分解,在低价钛上形成空位供单体配位之需,还原是产生活性不可缺的反应楿反,高价态的配位点全部与配体结合就很难产生活性。分解产生的自由基双基终止形成C2H5Cl、n-C4H10、C2H6、H2等。 烷基化 以TiCl3作主引发剂时也发生類似反应。两组分比例不同烷基化和还原的深度也有差异。上述只是部分反应式非均相体系还可能存在着更复杂的反应。 研究Cp2TiCl2-AlEt3可溶性引发剂时发现所形成的蓝色结晶有一定熔点(126-130℃)和一定分子量,经X射线衍射分析确定结构为Ti---Cl---Al桥形络合物。估计氯化钛和烷基铝两组汾反应也可能形成类似的双金属桥型络合物(TiCl3-AlEt3双金属络合物)或单金属络合物(TiCl3单金属络合物),成为烯烃配位聚合的活性种但情况會更加复杂。
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