什么是熵变 焓?

焓变、什么是熵变及温度有关的吉布斯自由能判据:ΔG= ΔH- TΔS

当ΔH>0,ΔS<0时ΔG<0,非自发过程过程能向逆方向进行;

ΔH<0,ΔS<0或ΔH>0ΔS>0时反应的自发性取决于温度,低温时焓变为主高温时什么是熵变为主。当ΔG=0处于平衡状态。

显然煅烧石灰石为ΔH>0,ΔS>0的化学反应经过计算在102.32kPa和1183K(即910℃)的条件下,石咴石能自发且剧烈的进行化学反应该反应需要高温条件下“自发”的进行,只要维持这个温度反应就会一直进行下去。

1、化学上认为嘚自发反应和自发过程是限定了温度和压强等条件的不同于字典解释的社会学领域的“自发”。

2、单独从焓变或什么是熵变来判断反应嘚自发性是有局限性的我们应该综合二者因素,从自由能的角度来理解化学反应的自发性;

3、化学上认为反应的进行自发即该反应朝某个方向进行的显著程度,在化学上认为其相反方向的反应几乎不能发生从化学平衡的角度去理解,自发的反应就是化学平衡常数很大正反应进行的很彻底。

4、站在化学反应的实质的角度理解只要给定的外界条件能够破坏旧的化学键,引起原子重新排列形成新的化學键,任何化学反应都能在给定的条件下进行如氮气和氧气可以反应一样,自由能理论解释其是任何温度下为非自发的反应

总之,ΔG = ΔH - TΔS作为化学反应自发性的判据必须是在恒温恒压条件下且不做非体积功时进行的化学反应。

什么是熵变是指体系混乱程度的变化什麼是熵变为正值说明体系的混乱程度增加,什么是熵变为负值说明混乱程度减小.焓变是指体系内能的变化焓变为正值说明反应放热体系能量减小,焓变为负值说明反应吸热体系能量增加.△G=△H-t△S,△H表示焓变△S表示什么是熵变,△G表示体系自由能t表示温度.

1、 焓是物體的一个热力学能状态函数。

在介绍焓之前我们需要了解一下分子热运动、热力学能和热力学第一定律:

1827年英国植物学家布朗把非常细尛的花粉放在水面上并用显微镜观察,发现花粉在水面上不停地运动且运动轨迹极不规则。起初人们以为是外界影响如振动或液体对鋶等,后经实验证明这种运动的的原因不在外界而在液体内部。原来花粉在水面运动是受到各个方向水分子的撞击引起的于是这种运動叫做布朗运动,布朗运动表明液体分子在不停地做无规则运动从实验中可以观察到,布朗运动随着温度的升高而愈加剧烈这表示分孓的无规则运动跟温度有关系,温度越高分子的无规则运动就越激烈。正因为分子的无规则运动与温度有关系所以通常把分子的这种運动叫做分子的热运动。

在热学中分子、原子、离子做热运动时遵从相同的规律,所以统称为分子

既然组成物体的分子不停地做无规則运动,那么像一切运动着的物体一样,做热运动的分子也具有动能个别分子的运动现象(速度大小和方向)是偶然的,但从大量分孓整体来看在一定条件下,他们遵循着一定的统计规律与热运动有关的宏观量——温度,就是大量分子热运动的统计平均值分子动能与温度有关,温度越高分子的平均动能就越大,反之越小所以从分子动理论的角度看,温度是物体分子热运动的平均动能的标志(即微观含义宏观:表示物体的冷热程度)。

分子间存在相互作用力即化学上所说的分子间作用力(范德华力)。分子间作用力是分子引力与分子斥力的合力存在一距离r0使引力等于斥力,在这个位置上分子间作用力为零分子引力与分子斥力都随分子间距减小而增大,泹是斥力的变化幅度相对较大所以分子间距大于r0时表现为引力,小于r0时表现为斥力因为分子间存在相互作用力,所以分子间具有由它們相对位置决定的势能叫做分子势能。分子势能与弹簧弹性势能的变化相似物体的体积发生变化时,分子间距也发生变化所以分子勢能同物体的体积有关系。

物体中所有分子做热运动的动能和分子势能的总和叫做物体的热力学能也叫做内能,焓是流动式质的热力学能和流动功之和也可认为是做功能力。

2、熵是热力系内微观粒子无序度的一个量度熵的变化可以判断热力过程是否为可逆过程(可逆過程熵不)热力学能与动能、势能一样,是物体的一个状态量能可以转化为功,能量守恒定律宣称宇宙中的能量必须永远保持相同的徝。那么能够把能量无止境地转化为功吗?既然能量不灭那么它是否可以一次又一次地转变为功? 1824年法国物理学家卡诺证明:为了莋功,在一个系统中热能必须非均匀地分布系统中某一部分热能的密集程度必须大于平均值,另一部分则小于平均值所能荼得的功的數量妈决于这种密集程度之差。在作功的同时这种差异也在减小。当能量均匀分布时就不能再作功了,尽管此时所有的能量依然还存茬着 德国物理学家克劳修斯重新审查了卡诺的工作,根据热传导总是从高温到低温而不能反过来这一事实在1850年的论文中提出:不可能紦热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。这就是热力学第二定律能量守恒则是热力学第一定律。 1854年克劳修斯找出了热与温喥之间的某一种确定产关系,他证明当能量密集程度的差异减小时这种关系在数值上总在增加,由于某种原因他在1856年的论文中将这一關系式称作“熵”(entropy),entropy一诩源于希腊语,本意是“弄清”或“查明”但是这与克劳修斯所谈话的内容似乎没有什么联系。热力学第二定律宣布宇宙的熵永远在增加着 然而,随着类星体以及宇宙中其他神秘能源的发现天文学家们现在已经在怀疑:热力学第二定律是否果真茬任何地方任何条件下都成立3、 熵与温度、压力、焓等一样,也是反映物质内部状态的一个物理量它不能直接用仪表测量,只能推算出來所以比较抽象。在作理论分析时有时用熵的概念比较方便。

在自然界发生的许多过程中有的过程朝一个方向可以自发地进行,而反之则不行一个容器的两边装有温度、压力相同的两种气体,在将中间的隔板抽开后两种气体会自发地均匀混合,但是要将它们分離则必须消耗功。混合前后虽然温度、压力不变但是两种状态是不同的,单用温度与压力不能说明它的状态两个温度不同的物体相互接触时,高温物体会自发地将热传给低温物体最后两个物体温度达到相等。但是相反的过程不会自发地发生。上述现象说明自然界發生的一些过程是有一定的方向性的,这种过程叫不可逆过程过程前后的两个状态是不等价的。用什么物理量来度量这种不等价性呢?通過研究找到了“熵”这个物理量。有些过程在理想情况下有可能是可逆的例如气缸中气体膨胀时举起一个重物做了功,当重物下落时囿可能将气体又压缩到原先的状态根据熵的定义,熵在一个可逆绝热过程的前后是不变的而对于不可逆的绝热过程,则过程朝熵增大嘚方向进行或者说,熵这个物理量可以表示过程的方向性自然界自发进行的过程总是朝着总熵增加的方向进行,理想的可逆过程总熵保持不变对上述的两个不可逆过程,它们的终态的熵值必大于初态的熵值

在制氧机中常遇到的节流阀的节流膨胀过程和膨胀机的膨胀過程均可近似地看成是绝热过程。二者膨胀后压力均降低但是,前者是不可逆的绝热膨胀膨胀前后熵值肯定增大。后者在理想情况下膨胀对外作出的功可以等于压缩消耗的功是可逆绝热膨胀过程,膨胀前后熵值不变叫等熵膨胀。实际的膨胀机膨胀会有损失也是不鈳逆过程,熵也增大但是,它的不可逆程度比节流过程小增加的熵值也小。因此熵的增加值反映了这个绝热过程不可逆程度的大小。在作理论分析计算时引入熵这个状态参数很为方便。熵的单位为J/(mol

熵指的是体系的混乱的程度它在控制论、概率论、数论、天体物理、生命科学等领域都有重要应用,在不同的学科中也有引申出的更为具体的定义是各领域十分重要的参量。焓是一个热力学系统中的能量参数规定由字母H(单位:焦耳,J)表示,H来自于英语Heat Capacity(热容)一词

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查了一下定义焓是热力学能加仩 pV 这部分能的总称,也就是说焓是系统的总能量好,那么我的问题来了 [图片] 这么一个等压变换的过程。 外界对系统做功 pdV系统流的热量 pdV(因为 U=Q+W)。也就是说外界的能量在这个系统里走了个过场但是系统的焓却是减少了。如果焓是一种能量的话那就不符合能量守恒。焓更像一种「表示这个系统能给多少能量走过场的量」就像注射器推到底,能量就不能继续走过场了因为焓用完了。不知道这…

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