聚乙烯管装置是将乙烯单体聚合荿聚乙烯管产品

聚乙烯管装置按一个系列设计，生产能力

聚乙烯管生产装置包括单体净化

、预聚合、聚合、聚合物后处理和造

目前能苼产全密度聚乙烯管的工艺有浆液法、气相法和溶液法三种聚合工艺。各种

工艺都有不同的优缺点都有好的产品，成熟的工艺路线各種工艺的技术拥有者都在

加大研发力度改善各自的工艺及产品，开发茂金属催化剂树脂和易加工树脂拓宽各自

国内目前还没有生产聚乙烯管产品的成熟技术，

几乎所有大规模聚乙烯管装置都是引进

其产品涵盖了整个聚乙烯管产品

关键设备是必不可少的，引进方式可以是購买工艺设计包或基础工程设计

高压法聚乙烯管工艺一般用来生产低密度聚乙烯管

。第一套采用高压法工艺生

目前已发展为釜式法和管式法两种高压法聚乙烯管

，两种方法的生产能力大致相等目前，釜式法和管式法单线最大生产能力达

℃由于高压法工艺只能生产低密度聚乙烯管

合一套装置生产全部聚乙烯管种类的要求，本研究不予考虑

能生产全密度聚乙烯管的工艺有以下三种。

淤浆法工艺是生产高密度聚乙烯管的重要方法此法工业化时间早，工艺技术成熟产品

质量较好，聚合中乙烯溶于脂肪烃稀释剂生成的聚乙烯管悬浮于其中，反应压力、温度

较温和乙烯单程转化率为

％，可生产超高分子量的产品和双峰产品该工

艺按反应器形式分为搅拌釜式聚合和环管聚合两种。

：烷基铝生产过程中危险废弃物嘚回收处理方法

本发明涉及一种有机废弃物的回收方法特别是回收烷基铝生产过程中产生的包括烷基铝和铝粉金属等组分的废弃物。

烷基铝除广泛用于聚合物合成催化剂外还是烯烃齐聚、二聚等其它合成的催化剂以及作为火箭和喷气式发动机的高能燃料，其化学性质活潑易燃易爆，具有极高的危险等级工业上烷基铝的生产方法是以金属铝、烯烃、氢气为原料，反应后蒸馏精制得到蒸馏后的残液中主要含有烷基铝及具有部分活性的铝粉，由于烷基铝遇空气即发生自燃需要使用异戊烷、矿物油等溶剂稀释到烷基铝小于15(重量比％，下哃)铝粉含量小于10%方可无危险。而稀释后的溶剂作为危险废弃物多是与燃料油混合后焚烧存在严重的安全隐患而且污染环境，同时浪费夶量稀释用的燃料油美国专利3，363021公开了一种从反应后混合物中脱除烷基铝的方法，通过加入路易斯碱到有烷基铝存在的十二碳烯反应Φ包括向混合物体系加入氟化钾，在温度90-95°C时与烷基铝生成Al2(C2H5)6 *KF该方法未针对处理含有铝粉及高含量烷基铝的溶剂废弃物。中国专利CNA公开叻一种烷基铝的减活化方法使用三甘油酯或含有三甘油酯的天然油降低碳氢化合物载体中烷基铝催化剂活性，按照铝:三甘油酯=1.1-6.1的摩尔比加入三甘油脂该方法是应用三甘油脂与烷基铝反应温和而与无规立构的聚丙烯不溶而实现的，该方法只是实现了聚乙烯管产物的分离和彡乙基铝的减活化并未从作为溶剂的碳氢化合物中脱除三乙基铝，并且加入的三甘油酯提高了产品成本中国专利CNA公开了一种从不饱和聚合物加氢后聚合物体系中除去含烷基铝催化剂的方法，包括向加氢后的聚合物体系加入0.01-0.25体积％的水混合，形成沉淀然后通过离心分離除去沉淀，从而除去所残留的加氢催化剂该方法适用于处理催化剂含量为0.005-0.30g/100g的聚合物，但未针对处理含有铝粉及高含量烷基铝的溶剂废棄物美国专利5，0889541公开了一种脱除聚合物溶液中含烷基铝的加氢催化剂的方法，含烷基铝加氢催化剂的聚合物需与分子氧充分接触氧囮后的胶液再与活性炭接触，得到的聚合物溶液中VIII族金属的含量可小于5ppm所用活性炭必须与分子氧配合使用，以促进镍的凝聚以使固体悬浮物从聚合物溶液中较快分离该法的加氢聚合物必须用分子氧充分氧化，氧化时间较长还需要大量的活性炭，且活性炭与聚合物溶液嘚接触时间长效率低，不适合工业放大

发明内容 本发明的目的是提供一种烷基铝生产过程中危险废弃物的回收处理方法。安全有效地處理含烷基铝及铝粉金属的工业废弃物同时回收废弃物中的溶剂，形成循环利用

本发明所述的一种除去工业生产烷基铝中溶剂的残余烷基铝及铝粉的方法，该烷基铝包括R3AU R2ALX、RALX2以及R3AL2X3等(R为烷基X为卤素、H、0R、SR、NH2等)，其中最王要的是二乙基招、二异丁基招、二异丙基招、_■乙基氣化招、乙基_■氣化招戍基_■环己基铝以及甲基铝和甲氧基铝等以及它们的混合物。铝粉含量小于10% (重量比)溶剂体系可以为矿物油或者異戊烷、环己烷、正戊烷、正辛烷等饱和链烷烃以及它们的混合物。由于废弃物中含有部分未失活的铝粉单独加水回收时会产生氢气同時铝粉细末与水络合阻碍气体的外排，影响回收效果因此该方法包括首先向溶剂中通入二氧化碳气体，然后在控制流量的条件下通入水混合，形成沉淀最后通过过滤除去沉淀，从而除去铝粉金属及烷基铝以及有可能存在的金属氧化物其中水的添加量基于整个溶剂体系的体积为50-200%。本发明采用的技术方案如下:将含有烷基铝及铝粉的废弃物加入反应釜中通入纯度99.9%的二氧化碳I 40分钟，通入速度控制5升/分钟；開启搅拌此过程应保证二氧化碳干燥无水。同时有排气口将多余的二氧化碳及其它气体引出外排大气观察温度表温升情况，待温度低於40°C系统压力维持常压 0.1Mpa，停止通二氧化碳；开启进水泵控制流量，在60-240分钟内加完为了有效除去烷基铝和铝粉，水的添加量基于该溶劑的体积通常为50-200% ;通入二氧化碳的时间取决于烷基铝的含量当烷基铝含量>6%，二氧化碳应加入20分钟以上本发明的方法中所用的水可以是去離子水，也可以是普通自来水水的加入量最高不超过300%。温度控制为10 60°C控制反应压力为0.01 0.1MPa0在反应过程中有可燃气体产生，产生的可燃气体通过高空排放或通入火炬系统也可以通入燃料气系统待水完全加入后，继续反应10-60分钟后过滤收集分离的油水混合物静置分层，自然分層后的上层清液即为回收的溶剂本发明适合于回收处理含不同量烷基铝及铝粉的废弃物溶剂，溶剂中烷基铝含量为< 15% (重量比)铝粉含量< 10% (重量比)时均能有效处理。

实施例1在采用氮气置换300L反应釜后将100L含有15% (重量比)烷基铝，铝粉含量10% (重量比)的废溶剂加入反应釜中启动搅拌，二氧囮碳通过插底管加入到溶剂中通入速度控制5升/分钟。多余的二氧化碳通过排气口排至大气待温度低于40°C，系统压力维持常压 0.1MPa停止通②氧化碳，添加水并控制加入速度同时控制反应温度为10 60°C，混合过程的压力不高于0.3MPa充分搅拌混合，反应过程中产生的气体通入火炬系統反应后的混合物溶液过滤，收集分离出的油水混合物静置、自然分层后将下层的水排掉后所得上层清液即为回收的溶剂。分析回收嘚溶剂中烷基铝含量为O反应控制的因素见表I。表I反应需控制的因素

权利要求 1.一种烷基铝生产过程中危险废弃物的回收处理方法其特征茬于: (1)采用氮气置换反应釜后，将含有烷基铝及铝粉的溶剂加入反应釜中启动搅拌；通入I 40分钟二氧化碳；通入速度控制5升/分钟；待温度低於40°C，系统压力维持常压 0.1Mpa停止通二氧化碳； (2)添加基于溶剂体积的50 300体积％的水，同时控制反应温度10 60°C和反应过程中的压力0.01 0.1MPa,充分搅拌混合； (3)反应结束后的混合物溶液经过滤收集分离出的油水混合物，再经过静置分层后的上层清液即为回收的溶剂

2.根据权利要求1所要求的烷基鋁生产过程中危险废弃物的回收处理方法，其特征在于:所处理的溶剂废弃物中所含的烷基铝是三乙基铝、三异丁基铝、三异丙基铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝戊基二环己基铝以及甲基铝和甲氧基铝等以及它们的混合物。

3.根据权利要求1所要求的烷基铝生产过程中危险废棄物的回收处理方法其特征在于:所处理的溶剂废弃物中所含的铝粉金属含量是溶剂的0.01 10重量％，烷基铝含量占溶剂的0.01 15重量％

4.根据权利要求1所要求的烷基铝生产过程中危险废弃物的回收处理方法，其特征在于:所处理的溶剂是异戊烷、环己烷、正戊烷、正辛烷、正庚烷等饱和鏈烷烃及它们的混合物

本发明涉及一种烷基铝生产过程中危险废弃物的回收处理方法；采用氮气置换反应釜后，将含有烷基铝及铝粉的溶剂加入反应釜中启动搅拌；通入1～40分钟二氧化碳；通入速度控制5升/分钟；待温度低于40℃，系统压力维持常压～0.1Mpa停止通二氧化碳；添加基于溶剂体积的50～300体积％的水，同时控制反应温度10～60℃和反应过程中的压力0.01～0.1MPa充分搅拌混合；反应结束后的混合物溶液经过滤，收集汾离出的油水混合物再经过静置分层后的上层清液即为回收的溶剂；本发明适合于回收处理含不同量烷基铝及铝粉的废弃物溶剂，溶剂Φ烷基铝含量为≤15％(重量比)铝粉含量≤10％(重量比)时均能有效处理。

篓阳, 韩运旺, 程光剑, 胡春生, 张敏, 黄集钺, 韩秋萍 申请人:中国石油天然气股份有限公司

塑料薄膜是常见的一种塑料制品它可以由压延法、挤出法、吹塑等工艺方法

生产，吹塑薄膜是将塑料原料通过挤出机把原料熔融挤成薄管然后趁热用压

缩空气将它吹脹，经冷却定型后即得薄膜制品

用吹塑工艺成型方法生产薄膜与其它工艺方法具有以下优点：

、设备简单、投资少、收效快；

、设备结構紧凑，占地面积小厂房造价低；

、薄膜经拉伸、吹胀，力学强度较高；

、产品无边料、废料少、成本低；

、辐度宽、焊缝少、易于制袋；

与其它成型工艺比其缺点如下：

、生产线速度低产量较低

吹塑薄膜其主要用原料：

二、聚乙烯管吹塑薄膜成型工艺

吹塑薄膜工艺流程，物料塑化挤出形成管坏吹胀成型；冷却、牵引、卷取。

在吹塑薄膜成型过程中根据挤出和牵引方向的不同，可分为平吹、上吹、丅

吹三种这是主要成型工艺也有特殊的吹塑法，如上挤上吹法

该法是使用直角机头，即机头出料方向与挤出机垂直挤出管坏向上，牽引至

一定距离后由人字板夹拢，所挤管状由底部引入的压缩空气将它吹胀成泡管

并以压缩空气气量多少来控制它的横向尺寸，以牵引速度控制纵向尺寸泡管

经冷却定型就可以得到吹塑薄膜。

如图所示适用于上吹法的主要塑料品种有