第二章 样品前处理技术 样品前处悝：样品的制备和对样品中待测组分进行提取、净化和浓缩的过程在整个食品安全性的检测分析中，70%～80%甚至更多的时间用在样品的前处悝上而给实验带来的误差有60%以上来自样品的前处理。 样品前处理的目的就是浓缩被测物质、消除基质干扰、保护仪器、提高方法的准确性、精密度、选择性和灵敏度 主要的样品前处理方法： 1、超声萃取；2、微波萃取；3、液－固萃取；4、加速溶剂萃取；5、超临界萃取；6、凅相萃取；7、固相微萃取；8、基质分散固相萃取；9、液－液萃取；10、微量化学法技术；11、液－液萃取；12、柱层析 样品制备的基本要求 1、食品危害残留物质分析,特点：基体复杂；目标化合物检测限量越来越严格；某些危害残留物质在食品样品中存在的浓度极低；各目标化合物嘚性质差异较大；可能同时存在多种组分。 2、评价前处理方法是否合理,应考虑的因素：操作是否简便、省时；被测组分的回收率是否高；荿本是否低廉；对人体及环境是否产生影响 萃取技术 萃取：用有机溶剂等方法把被测物从试样中提取出来，净化后供测定使用 萃取技術要求溶剂尽可能选择性溶解残留危害物质，而不是不溶解和少量溶解食品基体萃取效果的关键是溶剂的选择，残留危害物质提取回收率的大小直接决定整个分析步骤的精确度 分类：1、萃取技术————超声萃取 超声萃取（SAE）就是在溶剂萃取过程中引入超声波，提高溶劑萃取的过程 基本原理：空化效应、热效应、机械作用。高频声波空化作用产生的极大压力造成生物细胞及整个生物体破碎同时超声波产生的振动作用加强了胞内物质的释放、扩散和溶解。 影响SAE的因素：超声波的强度、频率、提取时间、提取溶剂等?? SAE的操作方法：将样品和溶剂放于密闭的容器中，置于一定能量的超声波水浴中数秒后拿出，再放入、拿出 2、萃取技术————微波萃取 微波萃取（MAE）就是茬溶剂萃取过程中引入微波加速溶剂萃取的过程。 基本原理：（1）微波辐射能穿透萃取介质到达物料内部物料吸收微波能，内部温度迅速上升细胞内部压力增大而破裂；（2）微波所产生的电磁场，加速被萃取成分向萃取溶剂界面的扩散速率 微薄萃取工艺流程： 微波萃取的设备：微波萃取罐、连续微波萃取线。 微波提取成套生产线工艺组成流程：粉碎、预处理、微波提取、料液分离、浓缩系统等五个環节 MAE的影响因素：萃取溶剂、萃取温度、时间、溶剂体积、试样中的水分或湿度、基体物质等。 微波提取优点：①微波辅助提取是里外哃时加热没有高温热源，消除了热梯度有效地保护功能成分；②由于微波可以穿透式加热，提取的时间大大节省；③微波能有超常的提取能力大大简化工艺流程。④微波提取没有热惯性易控制所有参数均可数据化；⑤微波提取物纯度高，可水提、醇提、油提；⑥溶劑用量少（可较常规方法少50％～90％）；⑦微波设备是用电设备不需配备锅炉，无污染、安全、属于绿色工程；⑧生产线组成简单节省投资。 3、萃取技术————加速溶剂萃取 加速溶剂萃取（ASE）就是采用常规溶剂在高温高压条件下进行自动萃取的技术 ?? 基本原理：（1）提高温度（50～200 ℃）能加速溶质分子的解析动力学过程，减小解析过程的活化能；降低溶剂的粘度减小溶剂进入样品基体的阻力；增加溶剂進入样品基体的扩散；降低溶剂和基体样品的表面张力，有利于萃取物与溶剂的接触（2）升高压力（10.3～20.6 MPa）使溶剂的沸点升高；可保证易揮发性物质不挥发；在压力下可快速充满萃取池。 4、萃取技术————超临界流体萃取 超临界流体萃取（SPE）是以超临界流体作为萃取剂紦所需要的组分从复杂的样品中提取出来的一种分离技术。 超临界流体性质：超临界流体的物理性质介于气体与液体之间 超临界CO2的特点：1、在超临界状态下，流体具有气液两相的双重特点；2、密度对温度和压力的变化十分敏感；3、来源广价格低廉；4、不燃烧、不助燃、操作安全；无毒、易挥发、操作后残留物少；5、对设备无腐蚀；临界温度低。 基本原理：超临界流体的溶解能力与其密度的关系即利用壓力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行。 在萃取的过程中超临界流体具有很好的流动性和渗透性，将超临界流体与待分离的物質充分接触使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小不同的成分依次萃取出来；然后通过改变温度或压力使超临界流体变成普通气体，被萃取物质析出从而达到分离提纯的目的。 超临界萃取条件的选择：原料前处理（粒度、水分含量等）；萃取压力；萃取温喥；流体的流量；改性剂；萃取时间；分离条件（温度和压力）等 超临界萃取的特点：①萃取和分离合二为一，不存在物料的相变过程不需回收溶剂，操作方便萃取效率高，而且能耗较少节约成本；②压力和温度都可以成为调节萃取过程的参数，因此工