二氧化氯消毒剂是国际上公认的高效消毒灭菌剂，它可以杀灭一切微生物，包括细菌繁殖体，细菌芽孢，真菌，分枝杆菌和病毒等，并且这些细菌不会产生抗药性。二氧化氯对微生物细胞壁有较强的吸附穿透能力，可有效地氧化细胞内含巯基的酶，还可以快速地抑制微生物蛋白质的合成来破坏微生物。在SARS流行期间，二氧化氯的应用十分广泛。对于其高浓度的测定方法，常用的有以下几种。

原理：稳定性二氧化氯（Cl02）在酸性条件下可氧化碘化钾，使其释放出碘。用硫代硫酸钠标准溶液滴定反应析出的碘，根据硫代硫酸钠的用量，计算出溶液中Cl02的含量。

分析步骤：取一定量的样品于碘量瓶中，加入盐酸和6%碘化钾，混匀后置于暗处使反应完全，此时溶液呈黄色，打开瓶塞，用少量蒸馏水冲洗瓶塞及瓶壁，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，至溶液呈浅黄色时，加0.5%淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失即为终点。同时用空白校正。

缺点：易受其它氧化性物质干扰，缺乏特异性

原理：氯酚红(CPR)在574nm处有最大吸收峰，二氧化氯具有很强的氧化性，可将氯酚红的吸收峰降低使其退色。

分析步骤：2.1在一系列100mL容量瓶中分别加入3mL磷酸盐缓冲液、0.50mL氯酚红溶液，再分别准确加入一定体积的50mg/L二氧化氯标准溶液，测定574nm处的吸光度，用空白溶液与样品溶液吸光度差值△A与二氧化氯的浓度绘制标准工作曲线。

2.2在100mL容量瓶中分别加入3mL磷酸盐缓冲液、0.50mL氯酚红溶液，加入一定体积的样品在574nm处测定吸光度，利用测得的吸光度及标准工作曲线求得其浓度。

缺点：所用试剂中亚砷酸钠、硫代乙酰胺、氯化钡等毒性较大。

3、 基于对甲基橙的氧化褪色反应光度法

原理：二氧化氯在酸性介质(pH2.0～4.0范围)中能氧化甲基橙，用抗坏血酸中止反应；剩余的甲基橙在pH<3时显红色，于510nm波长处比色，二氧化氯含量与△A(空白溶液与样品溶液吸光度之差)成正比。

分析步骤：取7支25mL比色管，加入0.05mol/L硫酸溶液1.0mL，甲基橙工作液2.0mL，加水约20mL，再分别加入5.00mg/L二氧化氯标准工作液0.00，0.20，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50mL，迅速混匀，用水定容至25mL，10min后加10g/L抗坏血酸溶液1.5mL中止反应。另取两支25mL比色管，加待测水样20.0mL，与标准系列同样操作。在室温条件下，用1cm比色皿，以纯水调节零点，于510nm波长处测定吸光度，并以标准溶液浓度为横坐标，△A(A0-A)为纵坐标绘制标准曲线，利用标准曲线求出水样中二氧化氯的含量。

二、食品抗菌防腐剂的检测方法

食品防腐剂是能防止由微生物引起的腐败变质、延长食品保质期的添加剂。因兼有防止微生物繁殖引起食物中毒的作用，又称抗微生物剂。它的主要作用是抑制食品中微生物的繁殖。

食品防腐剂检测主要分为三个部分：①将食品进行前处理，以达到可以进行检测的要求（包括样品状态、浓度、温度等）。②将样品通过仪器中的检测器进行检测。③通过检测结果与内参或者外参进行比对、计算，确定食品防腐剂含量，并根据国家标准确定是否超标。目前，前处理方法主要有超声波提取法、溶剂萃取法、固相萃取法；检测方法主要有液质联用法、高效液相色谱法、气相色谱法。接下来我们来具体讲讲吧。

由于食品与防腐剂在加工中进行了充分混合，且防腐剂添加量较少，导致检测食品中防腐剂具有较高难度。因此，在分析前，必须对样品进行处理、分离和提纯被测组分。

超声波提取是利用超声波具有空化效应和热效应的特点，通过提高介质分子的运动速度、增大介质的穿透力，打破细胞壁、细胞膜以提取生物有效成分。林奕芝等通过超声提取蜜饯中苯甲酸和山梨酸，回收率均达到92%以上。

溶剂萃取法是利用样品中不同组分在不同溶剂中溶解度的不同从而达到分离提取目的化合物的目的。要获得较高的萃取效率，可采用高分配系数的萃取剂、增加萃取剂用量、多次萃取等方法。贺东霞通过溶剂萃取提取了油浸食品中的防腐剂。溶剂萃取法是一种提取纯度较高的方法。

固相萃取是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物与其他化合物分离，然后再用洗脱液洗脱，或者加热解吸附达到分离和富集目标化合物的目的。固相萃取相对溶剂萃取可减少有害有机溶剂的使用量

将待测样品进行前处理之后需要对其进行检测分析，得到食品防腐剂的含量，并且通过与国标对比确定防腐剂含量是否超标。目前，比较主流的样品检测分析技术有气相色谱法、液相色谱法、液质联用法等。

HPLC-MS具有检测限低、分离能力强、分析范围广等优点。汪隽等建立了固相萃取-液质联用法测定乳制品中对羟基苯甲酸酯的方法，方法线性范围为0.01～100mg/L，相关系数为0.9994，检出限为0.002mg/L，回收率为97.4%～106%，RSD为0.42%～0.80%。

2.2高效液相色谱技术

高效液相色谱检测灵敏度高，最小检测限可达到10-9g，输液压力可达40MPa，分析速度较高。赵惠兰等用高效液相色谱法快速测定饮料中苯甲酸、山梨酸。他们将饮料过滤后直接注入高效液相色谱中。10～20min可同时测定这两种防腐剂的含量。

袁荷芳等使用气相色谱对多种防腐剂进行了检测，其将样品酸化后用乙酸乙酯提取，采用HP-5色谱柱，优化色谱条件，将山梨酸、苯甲酸、脱氢乙酸等进行分离。

苯甲酰脲类农药(Benzoylureapesticides，BUs)是一种高效的昆虫生长调节剂，具有杀虫率高，杀虫谱宽，残留量低等特点，广泛应用于粮食、蔬菜、水果等病虫害防治。然而，Bus农药的广泛使用容易造成农田土壤及灌溉水污染，进而经渗透或蒸发等途径进入环境水系中。已有学者在农田灌溉水、河水以及湖水等环境水系中检测到虱螨脲、氟铃脲等BUs的存在。虽然目前相关部门并未制定环境水中BUs的限量标准，但研究发现，水栖生物特别是甲壳类(虾、蟹幼体)对BUs存在敏感反应。美国环境保护局已将部分苯甲酰脲类农药定为Ⅲ类毒性或Ⅳ类毒性的中等毒性农药。

目前，BUs的分析方法主要包括高效液相色谱-紫外检测、高效液相色谱-串联质谱检测等方法。但鉴于实际水样的基底成分复杂，且BUs往往处于痕量水平，因此，有效、简单且快速的前处理技术是决定分析方法准确度和灵敏度的关键。目前，BUs分析常用的前处理方法包括液液萃取、固相萃取及纤维固相微萃取等。

磁性固相萃取技术(MSPE)是一种新型固相萃取技术，其通过施加外部磁场以实现吸附剂与样品溶 液的快速分离。相比于传统的前处理方法，MSPE的操作简单，样品分析速度快，且避免了填充柱的 背压高等问题。金属-有机骨架(MOFs)是以有机配体中的氧原子和氮原子连接无机金属离子形成的多孔晶体材料，具有比表面积大、孔道可调控等特性，在吸附分离方面具有明显优势。

将采集的样品经0.45um的滤膜过滤以除去悬浮颗粒。

1.2制备磁性金属有机骨架吸附材料

将0.65g六水合氯化铁分散于20mL乙二醇中，加入1.3g无水乙酸钠，超声混匀后，加入5mL1，6-己二胺，于50℃下搅拌均匀。将混合溶液转移至聚四氟乙烯内衬反应釜中，置于预先加热至190℃的烘箱中反应10h。反应釜在烘箱中冷却至室温，所得产物用水和无水乙醇洗涤，60℃真空干燥12h后，得到Fe304-NH2。将2g九水合硝酸铬和O.83g对苯二甲酸溶于15mL水中，磁力搅拌3h后，超声l0min，再加入0.1g Fe304-NH2和5mL水。将反应溶液转移至聚四氟乙烯内衬反应釜中，220℃下反应18h。冷却至室温，施加外部磁场将产物与反应介质分离，经DMF、乙醇和水清洗产物，100℃下真空干燥过夜，得到Fe304-NH2@MIL-10l磁性吸附剂。

1.3高效液相色谱分析条件

色谱柱为Agilent EC-C18(4.6mm×150mm，4um)，采用梯度洗脱方式，流动相A为水，B为乙腈，洗脱程序为：0-5min，B由40％线性增加至65％；5～7min，B由65％线性增加至80％，7-12min，B保持80％至分析结束。流速为lmL／min，检测波长为260nm，柱温22℃，进样量10uL。

1.4磁性固相萃取流程

称取22mg磁性吸附剂Fe304-NH2@MIL-10l加至100mL水样中，吸附15min后，施加外部磁场将吸附剂与样品溶液分离，弃去上清液。采用O.5mL甲醇对BUs进行洗脱，充分振荡3min后磁分离，重复3次后合并洗脱液，氮吹浓缩后用甲醇定容至1mL，待测。

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