砷(As)含量的测定(银盐法) 技术前沿 北纳生物
> 新闻内容
来源：北纳创联
砷及其化合物都具有很强的毒性，在餐具液体洗涤剂中必须严格控制其含量。
样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将五价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢气体，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物与标准系列比较定量。
(1)无砷锌粒粒度0．8～1．8mm。
(3)硫酸1+l5溶液。
(5)盐酸6mol／L溶液。
(6)氢氧化钠200g／L溶液。
(7)氧化镁。
(8)碘化钾 165g／L溶液，贮存于棕色瓶中。
(9)氯化亚锡酸性溶液取氯化亚锡4g，加盐酸溶解至10mL，贮存于棕色瓶中(使用期为三个月)。
(10)硝酸镁。
(11)乙酸铅饱和吸收棉 将50g三水合乙酸铅[Ph(C2H302)2?3H2O]溶解于250mL水中。将脱脂棉用此溶液浸透后，压去多余溶液，使其疏松，在80℃以下的烘箱中干燥后，贮存于具塞玻璃瓶中。
(12)氯化亚铜饱和吸收棉 把脱脂棉浸在氯化亚铜饱和溶液中，浸透后压去多余溶液，使其疏松，置于60℃以下的烘箱中干燥后，贮存于具塞玻璃瓶中。
(13)砷标准贮备液(0．1000gAs／L) 称取在硫酸干燥器中干燥过的三氧化二砷0．1 32g(准确至O．001g)于。100mL烧杯中，加入氢氧化钠溶液5mL，溶解后用适量1+15硫酸中和，再加入10mL 1+15硫酸，小心移人1000mL容量瓶，用煮沸冷却后的水稀释至1000mL，，混匀，此溶液含砷为0．1000g／L，贮于具塞玻璃瓶中。
(14)砷标准使用液 移取1．OmL砷标准储备液于1000mL容量瓶中．加入lmL 1+15硫酸，用水稀释至刻度，混匀，此溶液含砷为lμg／L。
(15)二乙基二硫代氨基甲酸银(AgDDC)三氯甲烷一三乙醇胺溶液 称取O．5g研细的AgDDC，加入3％(体积分数)的三乙醇胺一三氯甲烷溶液100mL，使之溶解,放置过夜，过滤于棕色瓶中，保存在冰箱中。
(16)三氯甲烷。
(1)测砷装置(见图5―7) 由150mL锥形瓶、连接管、150mL吸收管组成。
(2)分光光度计波长范围350～800mm。
(3)瓷坩埚50mL。
(1)试验溶液的制备称取样品5g(准确至0．1g)于50mL瓷坩埚中，加硝酸镁log，再在上面覆盖氧化镁2g。将坩埚在电炉上大火加热，直至炭化完全，然后移至550℃高温炉中灼烧至灰化完全。冷却后取出，加水5mL，再缓缓加入1 5mL的[c(HCl)。6mol／L盐酸，将溶液转入50mL容量瓶中，用c(HCl)=6mol／L盐酸洗涤坩埚，洗液并入容量瓶中，再以盐酸稀释至刻度，混匀。此溶液lOmL相当于原样品1g。
(2)标准曲线的制作 按表5-7分别移取砷标准使用溶液至5个1 50mL锥形瓶中，向每个锥形瓶中加水至总体积为50mL，加入8mL硫酸、3mL碘化钾溶液，混匀。于室温下放置5min，再加入0．5mL氯化亚锡酸性溶液，摇匀后静置15min。
在测砷装置的玻璃两接管球部放人少许氯化亚铜棉或乙酸铅棉，移取5mL AgDDC溶液于吸收管中，静置15min后，向每个锥形瓶加入锌粒4g，迅速如图5-7装配好仪器，反应发生lh后取下吸收管，用三氯甲烷将因挥发而减少的体积补足至5mL?混匀，转入lOm比色皿中，以空白试液作参比，于波长515nm处测定各吸收液的吸光度。溶液的颜色在无直接光照射条件下约可稳定2h。以含砷量为横坐标、相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
移取试验溶液25．OmL置于150mL锥形瓶中，按(2)中自“向每个锥形瓶中加水至总体积为50mL……”起依法操作，测定试液的吸光度。
由标准曲线查出相当于试液吸光度的砷含量，按下式计算样品含砷量。
式中c――样品中砷含量，mg／kg；
B――相当于试液吸光度的砷含量，μg；
m――试样的质量，g；
Vl――试样最后稀释的体积，mL；
V2――测定时所取试液的体积，mL。
(1)测砷所用玻璃仪器都应小心用稀盐酸浸泡过夜，或用热浓硫酸洗涤，再用水充分淋洗并干燥。
(2)每用一批新的锌粒、每制备一瓶新的AgDDC溶液时，标准曲线都应重新制作。
来源：北京标准物质网砷的新银盐分光光度法（B）
来源/作者：中国标准物质网　　日期：
1．方法原理
硼氢化钾（或硼氢化钠）在酸性溶液中产生新生态的氢，将水中无机砷还原成砷化氢气体，以硝酸一硝酸银一聚乙烯醇一乙醇溶液为吸收液。砷化氢将吸收液中的银离子还原成单质胶态银，使溶液呈黄色，颜色强度与生成氢化物的量成正比。黄色溶液在400mn处有最大吸收，峰形对称。颜色在2h内无明显变化（20℃以下）。化学反应如下：
BH4-＋H+＋3H2O→8[H]＋H3BO3
As 3+＋3 [H] →AsH 3
6Ag+＋AsH3＋3H 2O →6Ag＋H3AsO3＋6H+
2．干扰及消除
本方法对于砷的测定具有较好的选择性。但在反应中能生成与砷化氢类似氢化物的其它离子有正干扰，如锑、铋、锡、锗等；能被氢还原的金属离子有负干扰，如镍、钴、铁、锰、镉等；常见阴阳离子没有干扰。
在含2μg砷的250m1试样中加入15％的酒石酸溶液20m1，可消除为砷量800倍的铝、锰、锌、镉，200倍的铁，80倍的镍、钴，30倍的铜，2.5倍的锡（IV), 1倍的锡 (Ⅱ）的干扰。用浸渍二甲基甲酰胺(DMF）脱脂棉可消除为砷量2.5倍的锑、铋和0.5倍的锗的干扰。用乙酸铅棉可消除硫化物的干扰。水体中含量较低的蹄、硒对本方法无影响。
3．方法的适用范围
取最大水样体积250ml，本方法的检出限为0.0004mg/L，测定上限为0.012mg/L。本方法适用于地表水和地下水中痕量砷的测定。
①分光光度计，l0mm比色皿。
②砷化氢发生与吸收装置。
③高氯酸。
④乙醇（95％或无水）。
⑤硼氢化钾片。
⑥0.2％聚乙烯醇水溶液：称取0.4g聚乙烯醇（平均聚合度为1750±50）置于250m1烧杯中，加入200ml去离子水，在不断搅拌下加热溶解，待全溶后，盖上表面皿，微沸l0min。冷却后，贮于玻璃瓶中，此溶液可稳定一周。
⑦15％碘化钾一硫脲溶液：15％碘化钾水溶液l00ml中含lg硫脲。
⑧硝酸一硝酸银溶液：称取2.040g硝酸银置l00ml烧杯中，加入约50ml去离子水，搅拌溶解后，加5ml硝酸，用去离子水稀释到250m1，摇匀，于棕色瓶中保存。
⑨硫酸一酒石酸溶液：于0.5mol/L硫酸400ml中，加入60g酒石酸（一级）溶解。
⑩二甲基甲酰胺混合液（简称DMF混合溶液）：将二甲基甲酞胺与乙醇胺，按体积比 (9+1)进行混合。此溶液于棕色瓶中可保存30d。
⑩乙酸铅棉：将l0g脱脂棉浸于10％的乙酸铅溶液l00ml中。0.5h后取出，拧去多余水分，在室温下自然晾干，装入磨口瓶备用。
⑩吸收液：将硝酸银、聚乙烯醇、乙醇按体积比（(1+1+2)进行混合，临用时现配。
⑩砷标准溶液：称取三氧化二砷（于110℃烘2h) 0.1320g置50ml烧杯中，加20%氢氧化钠溶液2m1，搅拌溶解后，再加lmol/L硫酸l 0ml，转入100m1容量瓶中，用水稀释到标线，混匀。此溶液每毫升含1.00mg砷。取上述溶液稀释成每毫升含10μg砷的标准使用液。临用时现配。
(1)样品的预处理
清洁的地下水、地表水、可直接取样进行测定。否则应按下述步骤进行预处理。
①取适量样品（不超过3μg砷）置250ml烧杯中，加6.0ml盐酸，2.0ml硝酸和2.0m1高氯酸，在电热板上加热至冒白烟，并蒸至近干。冷后，用0.5mol/L盐酸1.5m1溶解，再加热至沸。取下冷却，加入20-30mg抗坏血酸，15%碘化钾硫脲溶液2.0m1，放置15min后，再加热并微沸1 min。
②取下冷却，用少量水冲洗表面皿与杯壁，加2滴甲基橙指示剂，用（(1+1)氨水调至黄色，再用0.5mo1/L盐酸调到溶液刚微红，加入硫酸一酒石酸溶液（或20％酒石酸溶液）5m1，将此溶液移入50m1反应管中，用水稀释到标线待测。
(2）样品测定
①反应：清洁水样取250m1（砷浓度较高时，可取少量样品用水稀释到250m1，砷含量不超过3μg）置250ml反应管中，加入硫酸一酒石酸溶液20ml,混匀。向各干燥吸收管中加入3.0ml吸收液，连接好导气管。将两片硼氢化钾（或硼氢化钠）分别放于反应管的小泡中，盖好塞子，先将小泡中的硼氢化钾片倒一片于溶液中，待反应完（约5min )，再将另一片倒入溶液中，反应5min，显色液待测。若试液体积小于50m1，可用50ml反应管，加1片硼氢化钾反应。样品和校准曲线均用50ml反应管进行。
②测量：用l0mm比色皿，以空白吸收液为参比，于400mn处测量上述吸收液吸光度。
③校准曲线：于七支250m1反应管中，分别加入砷标准使用溶液0、0.50、1.00、1.50、2.00、 2.50、3.00ml，以下操作同样品测定，并绘制相应的校准曲线。
砷（(As, mg/L) =m/V
式中：m――由校准曲线上查得的砷量（μg);
V―一被测水样的体积（ml)。
8．精密度和准确度
由16个实验室测定用自来水配制的统一水样，其中砷浓度为5μg/L，并加入硫酸镁55mg/L，硝酸钾9.4mg/L，碳酸钠20mg/L,氯化钙45mg/L。室内相对标准偏差为4.5%;室间相对标准偏差为18.2%；相对误差为0；加标回收率为99.9％±7.2%。
本方法已测定了各种类型的地表水和地下水，结果为含砷0.7mg/L的地表水、0.6mg/L的地下水和0.0mg/L的废水试样，相对标准偏差分别为4.0％-12.3%、3.7%-7.5％和2.1%-3.3%；加标回收率分别是96％-102%、90％-106%和97％-104.2%。
9．注意事项
①三氧化二砷为剧毒药品（俗称砒霜），用时小心。
②砷化氢为剧毒气体，故在硼氢化钾（或硼氢化钠）加入溶液之前，必须检查管路是否连接好，以防漏气或反应瓶盖被崩开。有条件的可放在通风柜内反应。
③吸收液的配制：最好按前后顺序加入试剂，以免溶液出现混浊。如出现混浊时，可放于热水（70℃左右）浴中，待透明后取出，冷却后装入瓶中。
④型管中乙酸铅棉和脱脂棉的填充必须松紧适当和均匀一致。加入DMF混合液后，可用洗耳球慢慢吹气约1min，使溶液均匀分布于脱脂棉上。
⑤ DMF棉可反复使用30次，但如果发现空白试验值高时，即应更换。新换DMF棉后，在测样品之前，先用中等浓度的砷样，按操作程序反应一次，以免样品测定结果偏低。
⑥在反应时，若反应管中有泡沫产生，加入适量乙醇即可消除。
⑦硼氢化钾片的制备：将硼氢化钾和氯化钠分别研细后，按（(1+4)的量混合。充分混匀后，在医用压片机上压成直径为1.2cm的片剂，每片重为1.5g±0.1g。
⑧二甲基甲酰胺混合液也可按二甲基甲酰胺、三乙醇胺、乙醇胺的体积比（(5+3+2)进行混合而得，经有关实验室比较，效果很好。
⑨硼氢化钾是强还原剂，对皮肤有强腐蚀性，不可用手触模。【关键词】砷
新银盐分光扫二维码下载作业帮
3亿+用户的选择
下载作业帮安装包
扫二维码下载作业帮
3亿+用户的选择
文献名称：银盐吸收法测定砷时几种实验现象的分析
dmWW01CZ29
扫二维码下载作业帮
3亿+用户的选择
前言：银盐吸收法测定食品中的砷 ,原理清楚 ,方法易行 ,准确度高.但此法所用试剂较多 ,测定中出现许多如溶液颜色变化的实验现象.本文就样品消化时溶液颜色的变化、加入碘化钾和氯化亚锡后溶液颜色的变化、醋酸铅棉花的颜色变化等现象加以分析
为您推荐：
其他类似问题
扫描下载二维码}