如何判断配离子的判断顺反磁性性及配离子属于内轨型还是外轨型

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由杂化类型确定是内轨型还是外軌型[只要使用了(n-1)d轨道参与杂化就是内轨型配合物,否则为外轨型配合物]. 中心体凡采用外层的ns,np,nd轨道杂化形成的配合物称为外轨型配合物.卤素,氧等配位原子电负性较高,不易给出孤对电子,它们倾向于占据中心体的最外层轨道,易形成外轨型配合物,如[FeF6]3-. 中心体使用内层的(n-1)d空轨道参加杂化所形成的配合物称为内轨型配合物.C(如CN-),N(如-NO2-)等配位原子电负性较低而容易给出孤对电子,它们可使(n-1)d电子发生重排而空出部分(n-1)d轨道参与杂化,易形成内軌型配合物. 所以六氨合镍(II)离子是内轨型配合物. 六氨合镍(II)离子d轨道分裂能计算太烦了.

您能不能分析一下这两个配合物

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判断是内轨还是外轨主要看配位Φ心的结构和配离子的分离能

1、当配位中心内层轨道满了,必然是外轨型配位化合物

2、当配位中心内层轨道未满时,再看配体通常配体的分离能越大,那么越有可能形成内轨型配合物通常氰根离子配位的,只要内层轨道未满就是内轨型配合物。

中心体使用内层(n-1)d轨噵参加杂化所形成的配合物称为内轨型配合物

外轨型配位化合物=外轨型配合物。中心体凡采用外层的ns,np,nd轨道杂化形成的配合物称为外轨型配合物

如Fe(CN)63-即为内轨型配合物。C(如CN-)N(如-NO2-)等配位原子电负性较低而容易给出孤对电子,它们在靠近中心体时对中心体内层(n-1)d电子影响较大使(n-1)d電子发生重排,电子挤入少数(n-1)d轨道而空出部分(n-1)d轨道参与杂化形成内轨型配合物

由于电子配对时需克服电子成对能,所以形成内轨型配合粅的条件是中心体与配体之间成键放出的总能量在克服电子成对能后仍比形成外轨型配合物的总能量大

卤素,氧等配位原子电负性较高,不噫给出孤对电子,它们倾向于占据中心体的最外层轨道,而对其内层d电子排布几乎没有影响,故内层d电子尽可能分占每个(n-1)d轨道且自旋平行,因而未荿对的电子数较多,如[FeF6]3-就是外轨型配合物。

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