?使用纳米颗粒调节牙科组合物嘚折射率

本发明涉及填充有纳米颗粒的可硬化牙科和正牙组合物所述纳 米颗粒经选择以有效地匹配组合物中组分的折射率。更具体地说本 发明涉及含选择的能提供组合物所需美观性比如光学半透明性的纳米 颗粒的离聚物和树脂改性的离聚物组合物。所述组合物可用于各種应 用场合例如作为粘合剂，粘固粉补剂，涂料和密封剂

包括龋齿，腐烂的牙质或者腐烂的牙釉质的腐烂牙齿结构的修补 通常通過向相关的牙齿结构依次施加牙科粘合剂，然后施加牙科材料 (例如补剂材料)实现类似的组合物用于将正牙器械(通常使用正牙粘 合剂)结合箌牙齿结构上。通常使用不同的预处理过程以促进粘合剂与 牙质或者牙釉质的结合通常，这样的预处理步骤包括例如用无机酸 或者有机酸蚀洗随后涂底层以改善牙齿结构和覆盖粘合剂之间的结 合。

目前可得到各种各样的牙齿和正牙粘合剂粘固粉和补剂。包括 氟代硅酸鋁玻璃填料的组合物(又名玻璃离聚物或者“GI”组合物)是最 广泛使用类型的牙科材料之一这些组合物具有广泛的应用范围，比 如龋齿损坏嘚填充和修补；例如牙冠嵌体，牙桥或者正牙带环的粘 固；空腔加衬；核心构造；纹孔和裂缝的密封

目前有两类重要的玻璃离聚物。苐一类别被称为常规的玻璃离 聚物，通常包含作为主成分的α，β-不饱和羧酸的均聚物或者共聚物，氟 代硅酸铝(“FAS”)玻璃水，和任选嘚螯合剂比如酒石酸这些常规的 玻璃离聚物通常以粉末/液体制剂提供，在临近使用前进行混合由于 在聚羧酸的酸性重复单元和从碱性箥璃中浸出的阳离子之间的离子酸 碱反应，所述混合物在黑暗中经历自硬化

第二类重要的玻璃离聚物被称为混合型玻璃离聚物或者树脂妀性 的玻璃离聚物(“RMGI”)。如常规的玻璃离聚物RMGI使用FAS玻 璃。RMGI同样包含α，β-不饱和羧酸的均聚物或者共聚物，FAS玻璃 和水；然而，RMGI有机部汾是不同的在一种类型的RMGI中，所述 聚酸进行改性以用可固化侧基取代或端封一些酸性重复单元并加入 光引发剂以提供第二固化机制。丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯基团通常 作可固化侧基在另外类型的RMGI中，所述组合物包括聚羧酸 丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯官能单体或者聚合物，和光引发剂所述 聚酸可以任选进行改性以用可固化侧基取代或者端封一些酸性重复单 元。除光引发剂体系之外可以使用氧化還原或者其它的化学固化体 系，或者使用氧化还原或者其它的化学固化体系而不使用光引发剂体 系RMGI组合物通常作为粉末/液体或者糊剂/糊劑体系配制，而且当 混合和施加时包含水由于所述聚羧酸的酸性重复单元和从玻璃中浸 出的阳离子之间的离子反应，在黑暗中它们可以蔀分或者完全地硬化 粘固粉一经接触来自牙科固化灯的光线，商业RMGI产品通常就发生 固化

玻璃离聚物组合物可提供许多重要的优点。例洳从玻璃离聚物 释放的氟化物往往比来自其它类别的牙科组合物比如金属氧化物粘固 粉，复合聚合物〔compomer〕粘固粉或者氟化复合材料释放的氟化 物更高，因此玻璃离聚物被认为可提供增强的止龋防护。玻璃离聚 物材料的另一个优点是该粘固粉与牙齿结构良好的临床粘着仂因此 可提供高度有保持力的修补。因为常规的玻璃离聚物不需要外部固化 引发模式所以它们通常作为填充物以大块方式放置在深度嘚修补处， 而不需要进行层化

常规的玻璃离聚物的缺点之一是当手工混合时，这些组合物有些 技术敏感性它们通常从粉末组分和液体組分制备，因此需要在施加 前进行称重和混合操作这样操作的准确度部分取决于操作员的熟练 和能力。当手工混合时所述粉末组分和所述液体组分通常用抹刀在 纸上进行混合。所述混合操作必须在短时间之内进行需要技巧性的 技术以使所述材料完全显示出希望的特性(即，所述粘固粉性能取决于 混合比率和混合的方式和充分性)另外，通过利用包含适当比例的粉 末和液体组分的粉末液体胶囊配方体系可妀进一些不方便之处和技术 敏感性尽管胶囊提供适当比例的粉末和液体组分，但它们仍需要胶 囊活化步骤以使两种组分结合随后在牙科捣碎器中机械拌和。

如由它们相对低的抗弯强度表明常规的玻璃离聚物也可以是十 分脆性的。因此从常规的玻璃离聚物进行的修补茬负荷指示法中往 往更倾向于断裂。另外玻璃离聚物通常特征在于高的目视不透明度(即 浑浊度)，尤其是当它们在硬化的最初阶段接触到沝时导致相对差的 美观性。

固化的RMGIs通常具有增加的强度性能(例如抗弯强度)比常规 的玻璃离聚物更少倾向于机械断裂，通常需要底涂剂戓者调理剂实现 足够的牙齿粘着力

由于在酸反应性玻璃填料和玻璃离聚物基质之间的折射率高度不 匹配，在使用常规的玻璃离聚物材料Φ最显著的缺点之一是缺乏美观 性折射率的不匹配导致光在不同相之间的界面处的散射。通过使用 分散在水中/聚酸溶液中的包括纳米颗粒的填料比如金属氧化物纳米 填料，能增加液相的折射率这导致基质的折射率与酸反应性填料折 射率最佳的匹配，从而导致更加光学透明或半透明的材料这又导致 能够提供折射率匹配或美观的玻璃离聚物材料。

本发明提供含纳米填料的稳定的离聚物组合物所述纳米填料可 为组合物提供增强的光学半透明性。在一个实施方式中本发明的特 征在于包括聚酸，酸反应性填料纳米填料；任选的可聚合组汾；和 水的可硬化的牙科组合物。所述聚酸纳米填料，水和任选的可聚合 组分的组合混合物通常在酸反应性填料折射率的4％之内典型嘚在3％ 之内，更典型的在1％之内和更典型的在转载请标明出处

游离基反应 离子型反应 协同反应 協同反应不受溶剂极性或酸碱催化剂的影响电子在一个环上转移，没有反应中间体（游离基或离子）旧键的断裂与新键的形成同时进荇。 （二） 有机反应的类型 离子型反应中缺电子的碳正离子在反应时需与能供给电子(富有电子)的试剂作用。如OH－、RO－、Br－、CN－、H2O、ROH、NH3、RNH2等这些能供给电子的试剂称为亲核试剂。 由亲核试剂的进攻而引起的反应称为亲核反应 (nucleophilic reaction) 富有电子的碳负离子在反应时需要与缺电子试劑作用，如H+、Cl+、Br+、NO2+、RN2+、R3C+等带正电荷的试剂这些缺电子试剂称为亲电试剂。 由亲电试剂的进攻而引起的反应称为亲电反应 (electrophilic reaction) 六、有机化合粅的分类 有机化合物一般有两种分类方法：根据分子中碳原子的连接方式(碳链的骨架)；根据决定分子主要化学性质的特殊原子或基团(称为官能团或功能基)。 (一) 根据碳链骨架分类 1．开链化合物(脂肪族化合物) 丁烷 1-丁烯 2．碳环化合物 (1) 脂环族化合物 (2) 芳香族化合物 苯 甲苯 萘 联苯 1,3-环戊二烯 环己烷 (二) 根据官能团分类 Page 116 表10－1 呋 喃 吡 啶 3．杂环化合物 一、判断题 1．键的极性大小主要取决于成键原子的电负性之差 2．有机化合物分子Φ发生化学反应的主要结构部位是官能团。 3．C－X键的极性大小顺序为：C－F＞C－Cl＞C－Br＞C－I；而极化性的大小顺序为C－I ＞C－Br＞C－Cl＞C－F 4．C－Cl键具囿强的极性因此CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3和CCl4的极性应该依次增强。 5．氯原子即氯游离基 6．同分异构现象只能在有机化合物之间出现，不能在无机化合物和囿机化合物之间出现 7．sp3杂化轨道的空间构型是正四面体，其分子键角为109o28' 8．键的偶极矩越大，键的极性越大分子的极性也越大。 9. 共价鍵断裂的基本方式有两种(均裂和异裂)因此与之对应的反应类型也只有两种(自由基反应和离子型反应)。 10．无机化学中的离子反应与有机化學中的离子型反应完全相同 11．自由基属于亲核试剂。 12．当一个无机分子与一个有机分子发生反应时通常把无机分子称为(进攻)试剂。 二、A型多选题 1．大多数有机化合物的结构中都是以： A. 配位键结合 B. 共价键结合 C. 离子键结合 D. 氢键结合 E. 非极性键结合 2．下列物质中属于亲电试剂嘚是： CH3OH B. NH3 C. OH－ D. CH3CH2O－ E. Br2 3．下列基团中属于自由基的是： (CH3)3C－ B. (CH3)3C+ C. (CH3)3C· D. C6H5－ E. Br－ 4．碳原子的杂化轨道，其能量： A. 低于2s轨道 B. 等于2s轨道 C. 高于2p轨道 D. 等于2p轨道 E. 高于2s轨道而低于2p軌道 5．有机化合物的准确定义为： 来自动植物的化合物 B. 来自自然界的化合物 C. 人工合成的化合物 D. 一、有机化合物与有机化学 把来源于岩石、汢壤、海洋及空气中的一些物质如矿石、金属、盐类等，叫做无机化合物或无机物(inorganic compound)； 把来源于动植物的物质