专利名称：：身体表面保护用组匼物的制作方法
：本发明涉及一种用于防止或减轻身体表面(皮肤、毛发等)的问题的组合物即身体表面保护用组合物。本发明特别涉及在促进皮肤和毛发的屏障功能的恢复和防止功能下降的效果方面优异的身体表面保护用组合物
：皮肤屏障功能是指防止异物从皮肤外侵入體内的功能和防止体内的水分向外散失的功能。该皮肤屏障功能下降时来自外界的刺激会引发皮肤龟裂或斑疹之类的皮肤炎，并且由于從皮肤蒸发掉的水分量增加而容易变成干涩的干性皮肤，从而易于引起搔痒容易产生皮肤问题。另外毛发屏障功能主要是指防止水汾和水溶性成分向外散失的功能。该毛发屏障功能下降时毛发的拉伸强度和粘弹特性降低，不仅导致手感变差、难以梳整、光泽等外观性降低等其还会导致毛发分叉、断发等问题。以往在化妆品中添加保湿剂，以改善/预防这种皮肤和毛发的干燥状态例如，专利文献1Φ公开了一种皮肤化妆品作为保湿剂，其中含有甘油、乙二醇等多元醇；尿素、透明质酸、氨基酸等保湿剂但是，该化妆品的效果是暫时的不能充分解决上述问题。另外该化妆品并不是用于防止或减轻身体表面的问题的关于其对皮肤屏障功能的改善促进和防止功能降低的效果没有任何的记载。并且近年来的皮肤科学的研究表明，仅在皮肤表面涂布保湿剂虽然在短时间内提高了皮肤的水分但是，實际上有时会妨碍皮肤本来具有的在皮肤内保持水分的功能反而损伤了皮肤。另外例如专利文献2中公开了一种含有具有2链2亲水基的阴離子表面活性剂的组合物，其被用作具有保湿效果的化妆品但是，该组合物也不是用于防止或减轻身体表面的问题的所以也没有任何關于其促进皮肤屏障功能的改善和防止功能降低的效果的记载，同时也没有公幵具有这样功能的化合物再者，专利文献3中公开了一种具囿保湿性的组合物其通过将特定的2链型酰胺化合物与多元醇合用而没有发粘的感觉。但是对于该组合物来说，其保湿性的本质是多元醇与专利文献1同样，其也不是用于防止或减轻身体表面的问题的所以也没有任何关于其促进皮肤屏障功能的改善和防止功能降低的效果的记载，仅公开了在组合物中应用2链型酰胺化合物时2链型酰胺化合物降低粘性的作用专利文献4中公开了一种低刺激性的组合物，其含囿具有酰基、2长链、2极性基团的阴离子表面活性剂但是仅公开了其低刺激性，其并不是用于防止或减轻身体表面的问题的所以实际上沒有任何关于其促进皮肤屏障功能的改善和防止功能降低的效果的记载。专利文献5中公开了一种使用了双子(Gemini)型表面活性剂的皮肤障害和代謝障害的改善剂该文献公开的双子型表面活性剂不过是用于使生理活性物质经过皮肤或粘膜渗透的载体而已，并没有发现其本身具有促進皮肤屏障功能的改善和防止功能下降的效果另一方面，作为改善皮肤屏障性的物质已知有天然或通过合成得到的鞘酯类的一种例如鉮经酰胺类，例如专利文献6中公开了一种使用各种神经酰胺的液晶组合物专利文献7中公开了一种使用神经酰胺或神经酰胺结构类似物的皮肤外用剂，专利文献8中公开了一种使用神经酰胺类的皮肤护理用剂这些文献公开了在改善皮肤的更新、改善肌肤龟裂的效果、渗透性囷保湿性方面优异的组合物。但是这些发明中使用的每种的神经酰胺对水的溶解性均低，难以制成组合物并且，还需要设法使其渗透箌皮肤或毛发的内部组合使用时受其使用的自由度的限制。因此期待有一种促进身体表面即皮肤和毛发的屏障功能恢复的效果高且水溶性好的原料。另外本发明人在专利文献9中公开了一种表面活性剂及其制造方法，其中所述表面活性剂是含酰基的组合物其含有N-长链酰基酸性氮基酸衍生物，所述衍生物是通过由分子内具有m个如下官能团的化合物中选出的一种以上的化合物与N-长链酰基酸性氨基酸酸酐反應而得到的所述官能团为选自羟基、氨基、巯基的1种以上的官能团。该公报中证实了所得到的表面活性剂在低浓度表现出表面活性能、並且刺激性低等情况专利文献l:日本特开号公报专利文献2:日本特开平10-218754号公报专利文献3:日本特开平10-203956号公报专利文献4:日本特开平10-219278号公报专利文獻5:WO号公报专利文献6:日本特开平9-124432号公报专利文献7:日本特开平5-213731号公报专利文献8:日本特开号公报专利文献9:日本特开号公报
发明内容本发明的目的昰提供一种身体表面保护用组合物，该组合物对于由皮肤问题等而产生障碍的皮肤和毛发的屏障功能具有优异的促进恢复效果本发明人進行了深入研究，结果发现分子内具有2个以上疏水基和2个以上亲水基的化合物、即多链多亲水基型化合物对于由皮肤问题等而产生障碍嘚皮肤和毛发的屏障功能具有优异的改善效果。如上所述已知该多链多亲水基型化合物是表面活性剂，但完全不知道其对皮肤和毛发的屏障功能的改善效果另外，基本结构单元与多链多亲水基型化合物大致相同的1链1亲水基型化合物不仅不能得到对皮肤屏障功能的促进恢複效果反而会降低屏障功能。因此多链多亲水基型化合物具有对皮肤和毛发的屏障功能的改善效果这一点确实是令人意外的。另外夲发明人发现多链多亲水基型化合物是形成液晶的化合物时，本发明的对皮肤和毛发的屏障功能的改善效果会得到提高并且，通过将多鏈多亲水基型化合物与油性成分组合能够容易地形成液晶。艮P本发明涉及一种身体表面保护用组合物，该组合物含有至少一种分子内具有2个以上疏水基和2个以上亲水基的多链多亲水基型化合物作为成分(A)另外，成分(A)的多链多亲水基型化合物优选是如下的多链多亲水基型囮合物优选其疏水基中至少一个是酰基其亲水基中至少一个是羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或它们的盐，更优选上述多链多亲水基型化合物在分子内具有氨基酸残基更优选成分(A)的多链多亲水基型化合物是以下述通式(1)表示的化合物Qn—X'(1)通式(1)中，X是分子量为IOO万以下的间隔基并且具有相同或不同的m个官能团残基，其也可以具有其他取代基Q为以下述通式(2)表示的取代基，Q各自相同或不同R，CO—NRa—CH—(CH2》k一CO—Z墨--(2)《CH2)j—Y通式(2)中Z是与X所具有的官能团残基的结合部，R'表示具有或不具有取代基的碳原子数为220的饱和或不饱和烃基W表示氢、或是具有或不具有取代基的碳原子数为13的低级垸基，Y表示羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或它们的盐中的任意一个j、k各自独立地表示O、1、2中的任意一个，并且j、k不同时为On表示220的整数，m表示m^n的整数特别优选成分(A)的所述多链多亲水基型化合物是以下述通式(3)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>通式(3)中，R11、R"各自独立地表示具有或不具有取代基的碳原子数为820的饱和或不饱和烃基R2'、R"各自独立地表示氢、或是具有或不具有取代基的碳原子数为13的低级垸基，Y各自独立地表示羧基或其盐，W各自独立地表示-O-、-S-、-NR-，其中R表示氢、或是具有或不具有取代基的碳原子数为110的烃基，T表示碳原子数为120的间隔基j1、f、k1、P各自独立地表示0、1、2中的任意一个，并且f与k'、k2与j2不同时为0另外，优选成分(A)的多链多亲水基型化合物形成液晶因此，身体表面保护用组合物优选还含有油性成分作为成分(B)此外，本发明中多链多亲水基型化合物是指在分子内具有2个以上疏水基和2个以上亲水基的化合物，疏水基并不限于链式化合物本发明的组合物对于由皮肤问题等引起的皮肤和毛发屏障功能的降低具有优异嘚促进恢复效果。另外本发明的组合物特别是对受损的毛发的毛前端部分的损伤具有优异的改善效果。具体实施例方式下面围绕实施方式详细说明本发明本发明的身体表面保护用组合物中使用的成分(A)是在分子内具有2个以上疏水基和2个以上亲水基的多链多亲水基型化合物，只要是这种结构其可以是迄今公知的任何化合物。另外2个以上的疏水基、亲水基均可以相同，也可以不同作为成分(A)的多链多亲水型化合物的亲水基，可以举出羧基、磺酸基、硫酸残基、磷酸残基、它们的盐、氧亚垸基、聚乙二醇基、氨基、季铵基、吡啶鐺基、锍基戓它们的盐等作为成分(A)的多链多亲水基型化合物的疏水基，可以举出碳原子数为220的饱和或不饱和的直链、支链、环状链的疏水基作为荿分(A)的多链多亲水基型化合物的疏水基，具体可以举出正乙酰基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四垸基、正十五垸基、正十六烷基、正十七烷基、正十八垸基、正十九烷基、正二十烷基等各残基；这些的支链异构体；以及与这些对应的在一处、两处或三处具有不饱和部分的不饱和残基等这些之中，优选碳原子数为820的长鏈疏水基另外，作为成分(A)的多链多亲水基型化合物的疏水基还可以举出由饱和或不饱和的脂肪酸衍生的酰基。这些之中优选由碳原孓数为220、更优选碳原子数为820的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的酰基，其形状可以是直链、支链、环状中的任一个作为这样的酰基，可以举絀由下述物质衍生的酰基例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸等直链脂肪酸；2-丁基-5-甲基戊酸、2-异丁基-5-甲基戊酸、二甲基辛酸、二甲基壬酸、2-丁基-5-甲基己酸、甲基十一酸、二甲基癸酸、2-乙基-3-甲基壬酸、2,2-二甲基-4-乙基辛酸、甲基山嵛酸、2-丙基-3-甲基壬酸、甲基十三酸、二甲基十二酸、2-丁基-3-甲基壬酸、甲基十四酸、乙基十三酸、丙基十二酸、丁基十一酸、戊基癸酸、己基壬酸、2-(3-甲基丁基)-3-甲基壬酸、2-(2-甲基丁基)-3-甲基壬酸、丁基乙基壬酸、甲基十五酸、乙基十四酸、丙基十三酸、丁基十二酸、戊基十一酸、己基癸酸、庚基壬酸、二甲基十四酸、丁基戊基庚酸、三甲基十三酸、甲基十六酸、乙基十五酸、丙基十四酸、丁基十三酸、戊基十二酸、己基十一酸、庚基癸酸、甲基庚基壬酸、二戊基庚酸、甲基十七酸、乙基十六酸、乙基十六酸、丙基十五酸、丁基十四酸、戊基十三酸、己基十二酸、庚基十一酸、辛基癸酸、二甲基十六酸、甲基辛基壬酸、甲基十八酸、乙基十七酸、二甲基十七酸、甲基辛基癸酸、甲基十九酸、甲基十九酸、二甲基十八酸、丁基庚基壬酸等支链脂肪酸；辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸(decenoicacid)、癸烯酸(caproleicacid)、十一碳烯酸、十二碳烯酸(lindelicadd)、4-癸烯酸、月桂烯酸、十三碳烯酸、粗租酸、肉豆蔻脑酸、十五碳烯酸、┿六碳烯酸、棕榈油酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸、油酸、十九碳烯酸、顺式-ll-二十碳烯酸(gondoicacid)等直链单烯酸；甲基庚烯酸、甲基壬烯酸、甲基┿一碳烯酸、二甲基癸烯酸、甲基十二碳烯酸、甲基十三碳烯酸、二甲基十二碳烯酸、二甲基十三碳烯酸、甲基十八碳烯酸、二甲基十七碳烯酸、乙基十八碳烯酸等支链单烯酸；亚油酸、反亚油酸、桐酸、亚麻酸、反亚麻酸、10,12,14-十八碳三烯酸(pseudoeleostearicacid)、帕里拉油酸、花生四烯酸等二烯酸或三烯酸；辛炔酸、壬炔酸、癸炔酸、十一碳炔酸、十二碳炔酸、十三碳炔酸、十四碳炔酸、十五碳炔酸、十七碳炔酸、十八碳炔酸、┿九碳炔酸、二甲基十八碳炔酸等炔酸；亚甲基十八碳烯酸、亚甲基十八酸、环戊烯甲酸、环戊烯戊酸、环戊烯庚酸、环戊烯壬酸、副大風子酸、大风子油酸、大风子烯酸、a-环戊酸、(x-环己酸、a-环戊基乙酸等环状酸。并且还优选使用由天然油脂得到的脂肪酸所衍生的酰基优選由含有80%以上碳原子数为220的饱和或不饱和脂肪酸的天然油脂得到的混合脂肪酸所衍生的酰基。作为这样的由天然油脂得到的脂肪酸衍生的酰基可以举出下述脂肪酸衍生的酰基，例如椰子油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、亚麻籽油脂肪酸、葵花籽油脂肪酸、大豆油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、山茶油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、棕榈核油脂肪酸等这些酰基可以2种以上组合使用。将成分(A)的多鏈多亲水基型化合物制成盐的情况下可以制成例如碱金属盐、碱土类金属盐、高价金属盐、铵盐、有机胺盐、碱性氨基酸盐等。具体地說是与选自钠、钾、锂等碱金属；钙、镁等碱土类金属；铝、锌、铁、钴、钛、锆等金属；氨；一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等有机胺；精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸等中的任意一种或2种以上的盐。这些之中特别优选钠盐、钾盐、有机胺盐、碱性氨基酸±卜jm。本发明中优选成分(A)的多链多亲水基型化合物的至少一种是以通式(l)表示的化合物。Qn—X''.(1)此处通式(l)表示的化合物存在光学异构体例如D-型、L-型、外消旋体，并且任一形式均可使用通式(1)中，X是分子量为100万以下的间隔基并且具有相同或不同的m个官能团残基，也可以具有其怹取代基其可以是直链、支链、环状链(芳香族烃链)中的任一形式。此处间隔基是化合物中连接2个以上的原子团的部分。作为上述官能團残基可以举出羟基、氨基、巯基的残基，即-O-、-NR'-(其中，R'是氢或是具有或不具有取代基的碳原子数为110的烃基)、-S画作为X的具体例，可以舉出下述物质的残基例如丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、胱氨酸二亚砜、胱硫醚、甲硫氨酸、精氨酸、赖氨酸、酪氨酸、组氨酸、色氨酸、羟基脯氨酸等氨基酸类；氨基乙醇、氨基丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基己醇、氨基丙二醇、氨乙基乙醇胺、氨乙基氨基乙醇、氨基甲酚、氨基萘酚、氨基萘酚磺酸、氨基羟基苯甲酸、氨基羟基丁酸、氨基苯酚、氨基苯乙醇、氨基葡糖等分子内具有氨基和羟基嘚化合物类；巯基乙醇、巯基苯酚、巯基丙二醇、硫代葡萄糖等分子内具有巯基和羟基的化合物类；氨基苯硫酚、氨基三唑硫醇等分子内具有巯基和氨基的化合物类。另外X还可以是蛋白质或肽等或将这些物质水解得到的残基。另外作为x的具体例，可以举出下述物质的残基例如乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、12-丁二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、16-己二醇、环己二醇、二羟甲基环己烷、新戊基二醇、1，8-辛二醇、22，4-三甲基-l3-戊二醇、异戊二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、山梨糖醇、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、双酚A、双酚F、氢化双酚A、氢化双酚F、二聚物二醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、二羟基酒石酸、甲羟戊酸、3,4-二羟基肉桂酸、3,4-二羟基氢化肉桂酸、羟基苯甲酸、②羟基硬脂酸、二羟基苯基丙胺酸等和这些物质的各异构体等2价羟基化合物；甘油、三羟基异丁烷、12,3-丁三醇、1，23-戊三醇、2-甲基-l，2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-l,23-丁三醇、2，3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4_丙基_3,45-庚三醇、2，4-二甲基-2,34-戊三醇、1,2，4-丁三醇、1,24-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、三羟基硬脂酸等3元多羟基化合物；季戊四醇、赤藓醇、1，2,34-戊四醇、2,3，4,5-己四醇、12,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇、双甘油、脱水山梨糖醇等4元多羟基化合物；核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、三甘油等5元多羟基化合物；二季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇、艾杜糖醇、肌醇、卫矛醇、塔罗糖、阿洛糖等6元多羟基化合物；或这些化合物的脱水縮合物、聚甘油等。另外还可以举出糖类等多羟基化合粅的残基，所述糖类例如有赤藓糖、苏糖、赤藓酮糖等四糖；核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、木酮糖、核酮糖等五糖；阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、果糖、山梨糖、阿洛酮糖、塔格糖等六糖等单糖类；麦芽糖、异麦芽糖、纤维二糖、龙胆二糖、密二糖、乳糖、松二糖、海藻糖、蔗糖、甘露三糖、纤维三糖、龙胆三糖、棉子糖、松三糖、纤维四糖、水苏糖等低聚糖類另外，X还可以是其他的糖类的残基所述其他糖类例如包括七碳糖、脱氧糖、氨基糖、硫糖、硒糖、醛糖酸、糖醛酸、糖酸、酮醛糖酸、脱水糖、不饱和糖、糖酯、糖醚、糖苷等，也可以是下述多糖类或其水解物的残基所述多糖类包括淀粉、糖元、纤维素、甲壳素、殼聚糖等多糖类。另外作为X的具体例，可以举出下述多氨基化合物的残基例如N,N，-二甲基肼、乙二胺、NN，-二甲基乙二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基戊垸、二氨基己烷、二氨基庚烷、二氨基辛烷、二氨基壬烷、二氨基癸烷、二氨基十二烷、二氨基己二酸、二氨基丙酸、二氨基丁酸和这些的各异构体等脂肪族二胺类；二亚乙基三胺、三氨基己垸、三氨基十二烷、18-二氨基-4-氨基甲基-辛垸、2,6-二氨基癸酸-2-氨基乙基酯、1,3,6-三氨基己烷、1,6，11-三氨基十一烷、二(氨基乙基)胺和这些的各异构体等脂肪族三胺类；二氨基环丁垸、二氨基环己烷、3-氨基甲基-35，5-三甲基环己胺、三氨基环己烷等脂环族多元胺类；二氨基苯、二氨基甲苯、二氨基苯甲酸、二氨基蒽醌、二氨基苯磺酸、二氨基苯甲酸和这些的各异构体等芳香族多元胺类；二氨基二甲苯、二(氨甲基)苯、二(氨甲基)吡啶、二(氨甲基)萘和这些的各异构体等芳香脂肪族多元胺類；二氨基羟基丙垸和这些的各异构体等取代有羟基的多元胺类；等另外，作为X的具体例可以举出例如二硫代乙二醇、二硫代赤藓醇、二硫代苏糖醇等二硫醇化合物的残基。X优选碳原子数为140更优选碳原子数为120。另外由于生物降解性优异，而优选X是天然存在的形式X昰氨基酸残基时，以通式(l)表示的化合物对皮肤和毛发的亲和性变高以通式(l)表示的化合物容易渗透皮肤和毛发，所以其改善屏障功能的效果进一步得到提高通式(1)中，Q是以通式(2)表示的取代基各个Q可以相互不同，也可以相同<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>通式(2)中，R1表示碳原子数为220的饱和或不饱和的具有戓不具有取代基的烃基其可以是直链、支链、环状中的任一形式。优选其是碳原子数为820的饱和或不饱和烃基通式(2)中、W表示氢、或者被羥基或羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基、这些的盐等取代或未被取代的碳原子数为13的低级烷基。可以举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、羟甲基、羟乙基、羟基(异)丙基、二羟基(异)丙基、羧甲基、羧乙基、羧丙基、磺乙基等通式(2)中，Y是羧酸基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或者其盐作为羧酸基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基的盐，可以举出例如碱金属盐、碱土类金属盐、高价金属盐、铵盐、有机胺鹽、碱性氨基酸盐等具体地说，可以举出与下述物质的盐所述物质包括钠、钾、锂等碱金属；钙、镁等碱土类金属；铝、锌、铁、钴、钛、锆等金属；氨、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等有机胺；精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸等。通式(2)中Z是与X所具有的官能团残基的结合部。以通式(2)表示的取代基Q是所谓酸性氨基酸经N-酰基化得到的化合物的残基时其改善皮肤和毛发的屏障的效果进一步提高，所以是优选的此处，酸性氨基酸是分子中存在的羧基为2个而氨基为1个的单氨基二羧酸氨基可以是N-甲基或N-乙基。另夕卜通式(2)表示嘚取代基Q的光学异构体结构是D-型、L-型、夕卜消旋体中的任一种，Q是L-酸性氨基酸化合物的残基时其生物降解性优异，所以是优选的作为酸性氨基酸，可以举出例如谷氨酸、天冬氨酸、羊毛硫氨酸、卩-甲基羊毛硫氨酸、胱硫醚、今可豆氨酸、猫尿氨酸、氨基丙二酸、P-羟基天冬氨酸、a-氨基-ct-甲基琥珀酸、(3-羟基谷氨酸、Y-羟基谷氨酸、Y-甲基谷氨酸、Y-亚甲基谷氨酸、r甲基-Y-羟基谷氨酸、a-氨基己二酸、a-氨基卞羟基己二酸、a-氨基庚二酸、a-氨基卞羟基庚二酸、P-氨基庚二酸、a-氨基辛二酸、a-氨基癸二酸、泛酸等人的皮肤或毛发的最外表面是被称作角质层的层，该角质层由角化的细胞(角化细胞)和充满其间隙的"细胞间脂质"构成据认为，皮肤的屏障功能主要依赖于"细胞间脂质"该"细胞间脂质"主要由神經酰胺构成，并整齐排列成平面状在其间形成保持水分的"片层状结构"。因此皮肤和毛发的屏障功能的降低据认为是由于神经酰胺因某種原因由角质层流失，破坏了细胞间脂质的片层状结构而产生的此处，据推测以通式(l)表示的多链多亲水型化合物由于其疏水基和亲水基的体积平衡和位置关系的原因而易于排列成平面状，其渗透到细胞间脂质的片层状结构遭到破坏的皮肤的角质层内后容易与残存的神經酰胺一同形成片层状结构。另外由于该化合物的表面活性能高，渗透性高所以将其涂布到皮肤表面时，容易渗透到角质层内因此認为，以通式(l)表示的多链多亲水型化合物被涂布到皮肤表面后其渗透到角质层内，代替流失掉的神经酰胺起到与神经酰胺同样的作用使皮肤的屏障功能得到恢复。作为以通式(l)表示的化合物特别优选以下述通式(3)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>通式(3)中R11、RU各自独立地表示具有或不具有取玳基的碳原子数为820的饱和或不饱和烃基，R21、R^各自独立地表示氢、或是具有或不具有取代基的碳原子数为13的低级垸基Y，各自独立地表示羧基或其盐W各自独立地表示-O-、-S-、-NR'-，其中R表示氢、或是具有或不具有取代基的碳原子数为110的烃基，T表示碳原子数为120的间隔基j1、j2、k1、P各自獨立地表示0、1、2中的任意一个，并且^与k1、k2与f不同时为0这种情况下，成分(A)具有3个羧基或其盐作为亲水基与以往已知的2链2亲水基型两亲性粅质或与X具有羟基作为亲水基的情况相比，该成分(A)的水溶性更高所以对皮肤和毛发的渗透性得到了改善，因此是优选的下面举出以通式(l)表示的化合物的具体例子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>化合物d<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>化合物e<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>化合物f<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>化合物g<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>化合物h<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>化台物i<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>化合物j<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>以通式(l)表示的化合物可以如下进行制造例如使以下述通式(4)表示的N-酰基酸性氨基酸酸酐与多羟基化合物、多氨基化合物、多巯基化合物或分子内具有m个羟基、氨基、巯基等官能团的化合物在水、水囷有机溶剂的混合溶剂或四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、三氯甲烷、丙酮等惰性溶剂中反应，或者在无溶剂条件下于-5T:20(rC且为烙点鉯上的任一温度进行混合使其发生反应由此制造以通式(l)表示的CH3(GH2)化合物i<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>另外以通式(l)表示的化合物还可以如下进行制造，例如将N-酰基酸性氨基酸单低级酯等(例如甲酯、乙酯)与多羟基化合物、多氨基化合物、多巯基化合物或分子内具有m个羟基、氨基、巯基等官能团的囮合物溶解在二甲基甲酰胺等适当的溶剂中加入碳酸钾等催化剂，在减压下于-5"C25(TC进行加热使其反应后，除去反应溶剂或者在无溶剂下，进行加热熔融后加入氢氧化钠等催化剂，在室温250C进行酯交换反应，由此制造以通式(l)表示的化合物对本发明的身体表面保护用组合粅的混合比例没有特别限制，但优选成分(A)的多链多亲水基型化合物含量为0.001质量％20质量％,更优选为0.01质量％10质量％进一步优选为0.01质量％5质量％。多链多亲水基型化合物含量小于上述范围的下限时有时无法充分地获得预防皮肤屏障功能降低/改善皮肤屏障功能的效果。作为本发奣的身体表面保护用组合物的实施方式中配合使用的成分(B)的油性成分可以举出挥发性和不挥发性油分等，例如神经酰胺1、神经酰胺2、神經酰胺3、神经酰胺4、神经酰胺5、神经酰胺6、神经酰胺7、植物神经酰胺、N-油酰神经鞘氨醇、N-(12-羟基十八酰基)神经鞘氨醇、N-(16-羟基十六酰基)神经鞘氨醇、神经鞘糖脂、(N-酰基)植物神经鞘氨醇、动物的脑提取物等天然神经酰胺类；光学活性神经酰胺2、光学活性神经酰胺3等合成神经酰胺类；邻酰基神经酰胺、硬脂酰二氢神经鞘氨醇、硬脂酰植物神经鞘氨醇等假神经酰胺类；月桂酸、十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、山嵛酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、硬质羊毛脂脂肪酸、软质羊毛脂脂肪酸、亚油酸、亚麻酸、廿碳五烯酸、12-羟基硬脂酸等高级脂肪酸类；棕榈酸胆固醇酯、异硬脂酸胆固醇酯、酰基谷氨酸二(胆固醇,2-辛基十二烷基)酯、羊毛脂脂肪酸胆固醇酯、羟基硬脂酸胆固醇酯等膽固醇酯类；胆固醇、植物甾醇等动物或植物性甾醇类或其衍生物；鞘磷脂等神经鞘磷脂类；卵磷脂衍生物等磷脂类；鳄梨油、鳖油、玉米油、杏仁油(almondoil)、橄榄油、可可油、芝麻油、红花油、大豆油、山茶油、杏油(apricotoil)、蓖麻油、葡萄籽油、澳洲坚果油、貂油、棉籽油、木蜡、椰油、卵黄油、棕榈油、棕榈核油、三异辛酸甘油酯、三2-乙基己酸甘油基胆固醇脂肪酸酯、小麦胚芽油、山茶花油、亚麻油、月见草油、苏孓油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、桂皮油、日本桐油、霍霍巴油(jojobaoil)、胚芽油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、马油、硬化椰子油、牛油、牛脚油、羊油、硬化牛油、猪油、牛骨油、木蜡核油(Japanwaxkerneloil)、固化油、木蜡、硬化蓖麻油等油脂；液体石蜡、凡士林、地蜡、微晶蜡、异链烷烃、矿地蜡、角鲨烯、姥鲛垸、角鲨烷等烃；蜜蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、棉蜡、杨梅蜡、中国蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、蟲胶蜡、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、聚氧乙烯氢化羊毛脂醇醚及其衍生物等蜡；月桂醇、鲸蜡醇、十八十六醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等高级醇；十四垸酸异丙酯、硬脂酸丁酯、辛酸十六烷酯、十四烷酸辛基十二垸酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸己酯、十四烷酸肉豆寇酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六垸酯、乳酸肉豆寇酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异十六垸酯、异硬脂酸异十六垸酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊基二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、十六烷基-2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三(十四烷酸)甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、十八十六醇、乙酰甘油酯、棕榈酸-2-庚基十一烷酯、己二酸二异丙酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、十四垸酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-己基癸酯、己二酸-2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、柠檬酸三乙酯等酯油；金属皂、二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、醇改性硅酮、甲基苯基聚硅氧垸、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、垸基改性硅酮、烷氧基改性硅酮、氨基改性硅酮、挥发性硅酮等硅酮类；等这些可以单独使用，也可以2种以上组合使用组合2种以上使用的情况下，可以使用经预先混合得箌的预混材料成分(B)优选为具有优异的促进成分(A)形成液晶的作用的物质(液晶形成助剂)。作为具有优异的促进成分(A)形成液晶的作用的油性成汾可以举出天然、合成或假神经酰胺类、胆固醇酯类、甾醇类及其衍生物、鞘磷脂、磷脂、高级脂肪酸类、高级醇类等。具体地说可鉯举出棕榈酸胆固醇酯、异硬脂酸胆固醇酯、酰基谷氨酸二(胆固醇，2-辛基十二烷基)酯、羊毛脂脂肪酸胆固醇酯、羟基硬脂酸胆固醇酯等胆凅醇酯类；胆固醇、植物甾醇等动物或植物性甾醇类或其衍生物；月桂酸、十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、山嵛酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、硬质羊毛脂脂肪酸、软质羊毛脂脂肪酸、亚油酸、亚麻酸、廿碳五烯酸、12-羟基硬脂酸等高级脂肪酸类；等这些の中，优选选自胆固醇、谷甾醇、羊毛甾醇、植物甾醇、二氢胆固醇、二氢羊毛甾醇、脱氢胆固醇和它们的酯中的一种以上的甾醇类和碳原子数为622的高级脂肪酸或其盐这些之中，特别优选胆固醇、谷甾醇、羊毛甾醇、植物甾醇、二氢胆固醇、二氢羊毛甾醇、脱氢胆固醇和咜们的酯成分(B)的混合量可以在不妨碍本发明的效果的范围进行设定，从促进成分(A)形成液晶的效果方面考虑优选其相对于成分(A)的摩尔比(荿分(B)的混合量:成分(A)的混合量)为1:1010:1，更优选其与成分(A)的摩尔比为1:55:1本发明的身体表面保护用组合物的优选实施方式中，混合的成分(C)角质层细胞間成分是存在于角质层细胞间的成分中除了成分(B)以外的水溶性成分可以举出例如氨基酸类、乳酸、尿素、柠檬酸盐等NMF(天然保湿因子)等。夲发明的身体表面保护用组合物的优选实施方式中混合的成分(D)水溶性保湿剂是具有保湿力的水溶性成分中除了成分(C)以外的且自然状态下角质层细胞间实质上不存在的成分，可以举出例如甘油、双甘油、聚甘油、13-丁二醇、丙二醇、聚乙二醇等多元醇类；N-甲基甘氨酸、N，N-二甲基甘氨酸、N,NN-三甲基甘氨酸、N-乙基甘氨酸等垸基甘氨酸类；山梨糖醇、棉子糖、吡咯烷酮羧酸盐类、乳酸盐类、透明质酸盐类、神经酰胺类、海藻糖、木二糖、麦芽糖、蔗糖、葡萄糖、植物性粘多糖等(多)糖类及其衍生物；水溶性甲壳素、壳聚糖、果胶、硫酸软骨素及其盐等糖胺聚糖及其盐；甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、丙胺酸、天冬氨酸、酪氨酸、缬氨酸、亮氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、脯氨酸等氨基酸及其鹽等氨基羰基反应物等糖氨基酸化合物；芦荟、七叶树等植物提取液；尿素、尿酸、氨、葡糖胺、肌酸酐、DNA、RNA等核酸相关物质等水溶性保濕性物质；等。这些可以单独使用也可以2种以上组合使用。组合2种以上使用的情况下可以使用经预先混合得到的预混原料。本发明的身体表面保护用组合物可以根据目的以各种形态使用例如以液体状、固体状、凝胶状、糊状、膏状、浆状、乳液状、悬浮状、烟雾状、液晶状、粉体状、气溶胶状等使用。但不限于这些形态本发明的身体表面保护用组合物可根据其用途、目的而用碱性物质进行中和，但吔可以不进行中和用碱性物质进行中和能提高多链多亲水基型化合物的水溶性，所以将本发明的身体表面保护用组合物制成水性组合粅的情况下，在易于处理方面优选进行中和这种情况下，优选利用碱性物质对中和度进行调整而使水性组合物的pH为312更优选为pH4.511，进一步優选为pH58本发明的身体表面保护用组合物可以用作身体表面保护剂，并且可以广泛用于化妆品、药品等与人接触的组合物等本发明中，身体表面保护剂是指外用于身体表面(皮肤、毛发等)而防止或减轻身体表面的问题的物质本发明中，化妆品是指日本药事法所指的准药品(quasidrug)囷化妆品的总称具体地说，作为准药品可以举出口中清凉剂、防腋臭剂、痱子粉类、养毛剂、除毛剂、染毛剂、烫发剂、浴用剂、药鼡化妆品、药用牙膏类等；作为化妆品，可以举出化妆皂、洗面品(乳/膏状、液/啫喱状、颗粒/粉末状、气溶胶等)、香波、护发素等清洁用化妝品；染毛品、护发剂(如膏状、雾状、油状、啫喱状或其他形态的物质还包括分叉毛发涂布剂)、美发剂(发油、定型液、染发液、润发油、发蜡、鬓发油、喷发剂、发香雾、整发液、发泡、发啫喱、抗水润滑脂)等头发用化妆品；普通乳膏、乳液(洁面乳、冷霜、雪花膏、护手霜等)、剃须用霜(须后霜、剃须霜等)、化妆水(润手液、普通化妆水等)、花露水、剃须用液(须后水、剃须水等)、化妆油、面膜等基础化妆品；馫粉(香粉霜、固体香粉、粉状香粉、爽身粉、香粉膏、婴儿爽身粉、爽肤粉、水粉等)、粉饼、粉底(霜状、液状、固体等)、腮红、眉笔、眼霜、眼影粉、睫毛膏等妆饰用化妆品；普通香水、香水膏、粉末香水等香水类；凝胶型、液体型、陶器型等芳香剂、消臭剂、脱臭剂；日曬/防晒霜、日晒/防晒水、日晒/防晒油等日晒/防晒化妆品；指甲霜、指甲油、洗甲液等指甲化妆品；眼线笔化妆品；口红、唇膏等口唇化妆品；牙膏等口腔化妆品；浴盐、浴油、泡沫剂等浴用化妆品；等。另外在不影响本发明的目的的前提下，本发明的身体表面保护用组合粅中可根据用途、目的添加通常在化妆品、准药品等皮肤外用剂中使用的各种基材具体地说可以含有下述物质阿拉伯胶、黄蓍胶等天然橡胶类；皂角甙等葡糖苷类；甲基纤维素、羧基纤维素、羟甲基纤维素等纤维素衍生物；木质素磺酸盐；虫胶等天然高分子；聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物的盐、乙烯基萘-马来酸共聚物的盐、P-萘磺酸甲醛縮合物的钠盐、磷酸盐等阴离子性高分子；聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯垸酮、聚乙二醇等非离子型高分子等分散剂；高级脂肪酸盐(皂)；疏水基部的碳原子数为820的高级脂肪酸的盐；N-酰基氨基酸型阴离子表面活性剂(作为酰基，可以举出上述举出的碳原子数为820的酰基作为构成氨基酸，可以举出谷氨酸、天冬氨酸等上述的酸性氨基酸类以及甘氨酸、丙胺酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、甲硫氨酸、半胱氨酸、色氨酸、酪氨酸、苯丙胺酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、丝氨酸、苏氨酸、轻基脯氨酸、卩-氨基丙酸、Y-氨基丁酸、邻氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸等氨基酸等)；烷基醚羧酸盐、酰胺醚羧酸盐、垸基硫酸酯盐(AS)、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐(AES)、烷基醚硫酸盐、高级脂肪酸酯的硫酸盐、高级脂肪酸垸醇酰胺的硫酸盐、硫酸化油脂、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸盐、a-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、垸基磺酸盐(SAS)、二垸基磺基琥珀酸盐、a-砜化脂肪酸盐、链烷烃磺酸鹽、高级脂肪酸酯的磺酸盐、ct-砜化脂肪酸盐、高级脂肪酸酰胺的磺酸盐、N-酰基-N-烷基牛磺酸盐、N-酰基-N-甲基牛磺酸盐、垸基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯垸基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、萘磺酸盐甲醛縮合物等阴离子型表面活性剂；烷基甜菜碱类、烷基酰胺甜菜堿类、烷基磺基甜菜碱类、咪唑啉鎗甜菜碱类、卵磷脂类等两性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚(AE)、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧亚垸基脂肪酸酯、聚氧亚垸基脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基脂肪酸烷醇酰胺、聚氧亚烷基烷基糖苷、聚氧亚垸基硬化蓖麻油、聚氧亚烷基烷基胺、聚氧亚烷基烷基苯基醚等氧化乙烯縮合型非离子表面活性剂；多元醇部分脂肪酸酯、聚氧乙烯多元醇部分脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、(聚)甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺部分脂肪酸酯、烷基多糖苷、丙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等多元醇酯型非离子表面活性剂；脂肪酸垸醇酰胺、糖胺酰化物、三乙醇胺部分脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、垸基胺氧化物等非离子型表面活性剂；伯叔脂肪胺盐、烷基氯化銨盐、四烷基铵盐、三烷基苄基铵盐、垸基吡啶鎿盐、烷基羟基乙基咪唑啉鐵盐、二烷基吗啉鐵盐、烷基异喹啉鑰盐、苄索铵(benzetonium)盐、苯扎铵(benzalkonium)鹽等阳离子性表面活性剂；藻酸钠、淀粉衍生物、黄蓍胶等高分子表面活性剂；磷脂、卵磷脂、羊毛脂、胆固醇、皂角甙等天然表面活性劑；羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素羟基丙基三甲基氯化铵醚、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、藻酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯垸酮、聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸盐、瓜尔胶、刺槐豆胶、榲桴籽(queen'sseed)、角叉菜胶、半乳聚糖、阿拉伯胶、果胶、甘露聚糖、淀粉、黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、凝胶多糖、透明质酸、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原质、甲氧基乙烯马来酸酐共聚物、两性甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亚甲基哌啶鐵、聚丙烯酸酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、硝基纤维素、有机硅树脂等水溶性和油溶性高分子；阳离子化纤维素衍生物、阳离子性淀粉、阳离子囮瓜尔胶衍生物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物、聚二醇/胺縮合物、季铵化胶原质多肽、聚乙烯亚胺、阳离子性硅酮聚合物、己二酸/二甲氨基羟基丙基二亚乙基三胺共聚物、聚氨基聚酰胺、阳离孓性甲壳素衍生物、季铵化聚合物等阳离子性高分子；聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯甲基糖苷、十四(碳)烯磺酸盐等增粘、增泡成汾；乙二胺四乙酸及其盐类、羟基乙二胺三乙酸及其盐类、磷酸、抗坏血酸、琥珀酸、葡萄糖酸、聚磷酸盐类、偏磷酸盐、日扁柏素(hinokitil)类等金属离子螯合剂；对羟基苯甲酸酯类、苯甲酸及其盐类、苯氧乙醇、日扁柏素、水杨酸及其盐类、山梨酸及其盐、脱氢醋酸及其盐、对氯間甲酚、六氯苯、硼酸、间苯二酚、三溴沙仑、邻苯基苯酚、秋兰姆、感光素201号、卤卡班(halocarban)、三氯脲、醋酸生育酚、吡啶硫酮锌、苯酚、异丙基甲基苯酚、24,4-三氯-2-羟基苯酚、六氯酚、氯己定、苄索氯铵、苯扎氯铵、十六垸基氯化吡啶鐺、地喹氯铵、硬脂基二甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、十六垸基三甲基氯化铵、甲苄索氯铵、月桂基三甲基氯化铵、月桂酰胆胺甲酰基甲基氯化吡啶錄、三氯生、3-甲基4-异丙基苯酚(biozole)等防腐/抗菌剂；柠檬酸、苹果酸、己二酸、谷氨酸、天冬氨酸等pH调整剂；其他的三氯脲、水杨酸、吡啶硫酮锌、异丙基甲基苯酚等祛屑止痒剂；二苯甲酮衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、对甲氧基桂皮酸衍生物、水杨酸衍生物等其它的紫外线吸收剂；抗坏血酸及其盐(钠盐、钾盐、镁盐、钙盐等碱金属盐或碱土类金属盐，以及铵盐、氨基酸盐等)、抗坏血酸衍生物(l-抗坏血酸烷基酯、l-抗坏血酸磷酸酯及其盐、l-抗壞血酸-2-硫酸酯及其盐、l-抗坏血酸葡糖苷等)、垸氧基水杨酸及其盐(作为烷氧基可以举出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基等)、氢醌配糖体及其衍生物(熊果苷等)、曲酸及其衍生物、鞣花酸、春黄菊提取物、蜀葵提取物、甘草提取物、桑白皮提取物、樹莓(raspberry)提取物、苹果类黄酮、麦糠提取物、维生素e及其衍生物、日扁柏醇、胎盘提取物、亮氨醇、洋甘菊et、谷胱甘肽、丁香提取物、茶提取粅、虾青素、牛胎盘提取物、氨甲环酸及其衍生物、间苯二酚的衍生物、甘菊环、y-羟基丁酸等美白剂；獐牙菜提取物、千金藤素、维生素e忣其衍生物、y谷维醇等血液循环促进剂；辣椒酊、生姜酊、斑蝥酊、烟酸苄酯等局部刺徼剂；各种维生素、氨基酸等营养剂；雌激素剂；毛根活化剂；甘草次酸、甘草酸衍生物、尿囊素、甘菊环、氨基己酸、氢化可的松等抗炎剂-，氧化锌、硫酸锌、尿囊素羟基铝、氯化铝、硫酸铝、磺基石碳酸锌、单宁酸、柠檬酸、乳酸等收敛剂；薄荷醇、樟脑等清凉剂；盐酸苯海拉明、马来酸氯苯那敏、甘草酸衍生物等抗組胺剂；高分子硅酮、环状硅酮等硅酮系物质；生育酚类、bha、bht、没食子酸、ndga等抗氧化剂；雌二醇、雌酮、乙炔雌二醇等皮脂抑制剂；硫、沝杨酸、间苯二酚等角质剥离/溶解剂；乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等a-羟基酸；滑石、高岭土、绢云母、碳酸钙、氧化锌、氧囮铝、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、硫酸钡、氧化铬、氢氧化铬、焦油系染料等；云母、(合成)绢云母、碳化硅、氮化棚素、二氧化鈦、黑氧化钛、铁蓝、红氧化铁、黑氧化铁、黄氧化铁、群青、镀钛云母、氯氧化铋、氧化铁红、粘结颜料、群青粉、群青紫、氢氧化铬、云母钛、氧化铬、氧化铝钴、炭黑、无水硅酸、硅酸镁、膨润土、(合成)云母、氧化锆、(甲基)硅酸铝酸镁、硅酸铝酸钙、聚乙烯粉末、尼龍粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚甲基丙烯酸甲酯层压粉体、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚粉末、偏二氯乙烯-甲基丙烯酸共聚粉末、羊毛粉、丝粉、结晶纤维素、N-酰基赖氨酸、聚甲基硅倍半氧烷粉末、植物的籽或皮的粉末状物、氯氧化铋、云母钛、氧化铁包覆雲母、氧化铁云母钛、经有机颜料处理的云母钛、铝粉、微粒氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化钛包覆云母钛、微粒氧化锌包覆云母钛、硫酸钡包覆云母钛、洋红、p-胡萝卜素、叶绿素、日落黄FCF、丽春红SX、曙红YS、四溴荧光黄、若丹明B、喹啉黄SS、喹啉黄WS、茜素花青绿、醌茜绿、立索尔宝红B、立索尔宝红BCA、Permaton红、赫林顿桃红(helindonepink)CN、酞菁蓝、(3-阿朴-8-胡萝卜素醛、辣椒红素、番茄红素、胭脂树橙、藏花素、角黄素、紫苏素、萝卜孓素、尼诺花青(ninocyanine)、红花素(carthamin)、藏红花黄、芸香苷、槲皮黄酮、可可色素、核黄素、紫胶色酸、胭脂红酸、胭脂酮酸、茜素、紫草醌(shikonin)、紫草素、尼可诺铬黄(nikinochrome)、血色素、姜黄素、甜菜苷等化妆品用着色剂；精制水以及火棘提取物、N-甲基-L-丝氨酸、乳清、烟酸酰胺、二异丙基胺二氯醋酸、甲羟戊酸、Y-氨基丁酸(包括Y-氨基-卩-羟基丁酸)、蜀葵提取物、芦荟提取物、杏核提取物、姜黄提取物、乌龙茶提取物、海水干燥物、水解尛麦粉、水解丝、胡萝卜提取物、青瓜提取物、龙胆提取物、酵母提取物、米胚芽油、雏菊提取物、肥皂草提取物、地黄提取物、紫根草提取物、白桦提取物、西洋薄荷提取物、日本当药提取物、甜没药萜醇、蜂胶、丝瓜提取物、菩提树提取物、啤酒花提取物、七叶树提取粅、无患子提取物、蜜蜂花提取物、桉树提取物、虎耳草提取物、迷迭香提取物、洋甘菊提取物、蜂王桨提取物、海藻、米糠、甘草、陈皮、当归、桃叶的粉碎物、鞘脂类、愈创蓝油烃、维生素C等上述的各种基材之中，特别是脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯二油酸甲基葡糖苷、二硬脂酸聚乙二醇、十四(碳)烯磺酸盐、十四垸酸盐类、肉豆寇基二甲基胺在增加粘度、起泡力方面对于清洗用途是有用的另外，各雙离子性表面活性剂对进一步降低刺激性是非常有用的实施例下面使用实施例等对本发明进行更详细的说明。对于本发明的实施例/比较唎如下对各样品进行评价。l.皮肤屏障功能的恢复率皮肤屏障功能恢复率是利用经皮失水量(TEWL(g/Hr'm")如下进行定义的根据下述的标准对其进行评價。其中TEWL是使用COURAGE+KHAZAKAelectronicGMBH社生产的CutometerMPA580测定的。(皮肤屏障功能的恢复率的定义)TEWL恢复率(％)=[((TEWLSDS)—(经时TEWL))/((TEWLSDS)—(TEWLo))]X画其中TEWL()、TEWLsds、经时TEWL具体如下。TEWL测定5名健康男子受试鍺的前臂部的TEWL。以此时各受试者的TEWL的值的平均值为TEWL0TEWLSDS:对上述各受试者的前臂部用5质量％浓度的月桂基硫酸钠(SDS)进行处理，降低皮肤屏障功能诱发肌肤成龟裂状态，然后测定TEWL的值以此时的各受试者的TEWL的值的平均值为TEWLsds。其中健康时的TEWL平均为7g/m、Hr，而该SDS处理中诱发肌肤成龟裂状態使其在龟裂状态下为1417g/m2'Hr。经时TEWL:对上述龟裂肌肤以2laL/cn^的量开放涂覆适当浓度的样品每日2次，历时4天测定TEWL值以此时的各受试者的TEWL的值的平均值为经时TEWL。(皮肤屏障功能恢复率的评价标准)皮肤屏障功能恢复率为60%以上时◎皮肤屏障功能恢复率为40%以上且小于60%时〇皮肤屏障功能恢复率為20%以上且小于40%时△皮肤屏障功能恢复率小于20%时X2.角质层状态与对皮肤屏障功能恢复率进行评价时同样在5名健康男子的前臂部诱发肌肤成龟裂状态后，开放涂覆样品4日后，利用显微镜(商标USBMicroscopeM2-S;Scalar公司生产)以50倍的倍率对角质层状态进行观察根据下述标准对如此观察到的角质层状态進行评价，5名受试者的平均分小于1分时记作O1分以上而小于2分时记作A，大于2分时记作X角质层细胞和皮嵴、皮沟的排列十分整齐0分角质层細胞和皮嵴、皮沟的排列整齐1分角质层细胞和皮嵴、皮沟稍有不规则2分能够确认到角质层细胞和皮嵴、皮沟，但不规则3分角质层细胞和皮脊、皮沟不明显且相当不规则4分3.人体斑贴试验结果将O.lg样品浸渗到lcm2的滤纸中将其在5名健康男子受试者的前臂部的健康皮肤上封闭贴附24小时。24小时后测定各受试者的TEWL，根据下述标准评价人体斑贴试验结果TEWL增加率越多，则认为破坏屏障功能引起肌肤龟裂的作用越大〇TEWL平均增加率小于10%△:TEWL平均增加率为10%以上且小于30%X:TEWL平均增加率为30%以上4.毛发的均匀性/平滑性/理顺性在以下述方法制备的受损毛发束上涂满样品后，边梳悝边用干燥机干燥让10名评审员从感官上对该毛发束从"发根到发尖的均匀性"、"毛发的平滑性"、"毛发的理顺感"方面进行评价。对"发根到发尖嘚均匀性"、"毛发的平滑性"、"毛发的理顺感"的评价标准如下认为好的人数为7人以上〇认为好的人数为46人△认为好的人数为3人以下X(受损毛发嘚制备方法)对健康毛发束(15cm、lg)重复进行下述处理4次以制备受损毛发束，所述处理为烫发处理一梳100次一漂白处理一梳100次5.毛发损伤的恢复率将仩述的受损毛发浸在样品中1分钟，然后风干风干后将其用作损伤恢复毛发，以下式定义毛发损伤的恢复率毛发损伤的恢复率(％)=损伤恢複毛发的拉伸强度/健康毛发的拉伸强度X100其中，拉伸强度是每单元截面积的断裂强度断裂强度、毛发的截面积分别如下进行测定。Ca)断裂强喥在以下的条件用单丝用万能拉伸测试机求出断裂强度。■拉伸速度.20mm/min'试验毛长…40mm■记录速度…100mm/min'N数5(b)毛发的截面积测定断裂强度后将毛发茬距端部约20mm的位置用剃刀切断，根据显微镜像计算测量求出面积。6.液晶状态加热使样品分散后用正交尼科尔棱镜的偏光显微镜(奥林巴斯社生产的CX31-P)以40倍的倍率进行观察，根据下述标准评价液晶的形成全部视野中观察到30以上的马尔他十字像◎不属于，但全部视野中观察到叻马尔他十字像〇在某些视野中观察到了马尔他十字像△任何视野中均没有观察到马尔他十字像X[酰基化合物的制造例1]将9.1g(0.05mo1)L-赖氨酸盐酸盐与57g水混合用25%氢氧化钠水溶液将该溶液的pH范围调整为1011，并维持反应温度为5C，同时在搅拌下用2小时添加31.1g(0.1mol)N-月桂酰基-L-谷氨酸酐来实施反应进一步歭续搅拌2小时后，添加叔丁醇使其在溶液中的浓度为20质量％后，滴加75%硫酸使溶液的pH值为2，并调整溶液的温度为65C。滴加完毕后停止攪拌，在65"C静置20分钟分层为有机层和水层，从其中分离出有机层在分离出的有机层中添加叔丁醇和水，将温度调为65C，搅拌20分钟停止攪拌后，进行静置分层为有机层和水层。对所得到的有机层重复相同的水洗操作后从所得到的有机层中除去溶剂，然后用氢氧化钠进荇中和将其调整为固体成分为30质量％，pH为6.7(25°C)的水溶液然后对其进行干燥，得到如下式(5)表示的化合物(混合物)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>通式(5)中，X各自独立地表示H戓Na[酰基化合物的制造例2]如制造例1，将31.^^月桂酰基丄-谷氨酸酐换成39.5￡(0.111101)^硬脂酰基-L-谷氨酸酐并且用氢氧化钠进行中和制备固体成分为20质量％、pH為7(6(TC)的水溶液以代替制造例1中制备固体成分为30质量％、pH为6.7(25'C)的水溶液，除此以外以与制造例l的方法相同的条件进行实施，得到如下式(6)表示的囮合物(混合物)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>通式(6)中，X各自独立地表示H或Na[酰基化合物的制造例3]如制造例1，将31.lgN-月桂酰基-L-谷氨酸酐换成3Ug(0.1mo1)N-山嵛酰基-L-谷氨酸酐并且用氢氧化鉀进行中和以代替制造例1中用氢氧化钠进行中和制备固体成分为30质量％、pH为6.7(25。C)的水溶液除此以外，以与制造例1的方法相同的条件进行实施得到如下式(7)表示的化合物(混合物)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>通式(7)中16的整数X各自独立地表示H或Na，m、n各自独立地表示6'以表1所示的混合量(质量份)混合表1所示的各成汾(设总量为100质量份余分为精制水)，制备实施例19、比较例16的身体表面保护用组合物针对各身体表面保护用组合物对皮肤屏障功能的恢复率、各层状态进行了评价。结果见表l[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[实施例1012、比较例79]将表2所示的成分以表2所示的混合量(质量份)混合，制成身体表面保护用组合物对各身体表面保护用组合物进行人体斑贴试验，确认对屏障功能的影响结果见表2。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>※表中的数字表示质量/。总量为100质量％。含有制慥例13的多链多亲水基型化合物的组合物均没有观察到对屏障功能的不良影响另一方面，含有具有与制造例l、3的多链多亲水基化合物大致楿同的基本结构单元的单链型化合物的组合物均观察到使屏障功能降低的情况所述单链型化合物是月桂酰基谷氨酸钠、月桂酰基谷氨酸鈉和赖氨酸以及椰油酰基甘氨酸钾。如上所述可以确认多链多亲水基型化合物基于其整体结构起到对皮肤和毛发的屏障功能的改善效果。制成下述那样的霜剂该霜剂的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好。(组成)(质量份)(1)硬脂酸6(2)十六烷醇4(3)硬脂酸丁酯6(4)丙二醇5(5)单硬脂酸甘油酯2(6)氢氧化钾0.3(7)制造例1的酰基化合物1(8)香料适量(10)防腐剂/抗氧化剂适量(11)精制水75.7[实施例14]制成下述那样的霜剂该霜剂的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好。(组成)G)硬脂酸(2顺脂醇(3)氢化羊毛脂(4)角鲨垸(5)辛基十二烷醇(6)1,3-丁二醇(7)聚乙二醇(mw1500)(8)制造例2的酰基化合物(9)香料(10)防腐剂/抗氧化剂(11)精制水[实施例15]制成下述那样的洗剂该洗剂的稳定性、皮,态的改善效果均好。(组成)(1)硬脂酸(2)十六垸醇(3)凡士林(4)角鲨烷(质量份)适量适量53庆刺激性、对角质层状(质量份)21.544(5)甘油三-2-乙基己酸酯(6)二丙二醇(7)聚乙二醇(mw1500)(8)制造例3的酰基化合物(9)三乙醇胺(10)香料(u)防腐剂/抗氧化剂(12)精制水[实施例16]制成下述那样的乳液该乳液的稳定性态的改善效果均好。(组成)(1)十六垸醇(2)蜜蜡(3)凡士林(4)角鲨烷(5)二甲基聚硅氧垸(6)乙醇(7)甘油(8)制造例1的酰基化合物(9)1,3-丁二醇(10)羧基乙烯基聚合物(11)香料(12)防腐剂航氧化剂(13)精制水[实施例17〗制成下述那样的啫喱该啫喱的稳定性态的改善效果均好。(组成)311适量适量75.5皮肤刺激性、对角质层状(质量份)10.适量适量74.3皮肤刺激性、对角质层状(质量份)(1)聚乙二醇(mw)二丙二醇7(3)甲基纤维素0.2(4)羧基乙烯基聚合物0.4(5)制造例3的酰基化合物1(6)氢氧化鉀0.1(7)香料适量(8)防腐剂/抗氧化剂适量(9)螯合剂适量(10)精制水82.3[实施例18〗制成下述那样的面膜该面膜的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好。(组成)(质量份)(1)13-丁二醇5(2)聚乙烯醇15(3)羧甲基纤维素5(4)乙醇12(5)制造例1的酰基化合物1(6)防腐剂适量(7)香料适量(8)精制水使总量为100的量[实施例19]制成下述那樣的洗剂。该洗剂的稳定性、皮肤刺激性、对角质层状态的改善效果均好(组成)(质量份)(1)乙醇55(2)二丙二醇2.5(3)制造例2的酰基化合物1(4)杀菌剂(5)香料C6)精制沝适量适量使总量为100的(实施例20、比较例10的身体表面保护用组合物的制备)以表3所示的混合量(质量份)混合表3所示的各成分，制备实施例20的身体表面保护用组合物仅准备精制水作为比较例10。(实施例2123、比较例11的身体表面保护用组合物的制备)以表3所示的混合量(质量份)混合表3所示的各荿分和下述的基本乳液A制备实施例2123的身体表面保护用组合物。仅准备基本乳液A作为比较例11(基本乳液A)液体石蜡IO质量份SEF-320A(日本Emulsion公司生产)3质量份1，3-丁二醇5质量份十六垸醇2质量份水余分(实施例24的身体表面保护用组合物的制备)将表3所示的各成分与下述的基本乳液B以表3所示的混合量(质量份)混合制备实施例24的身体表面保护用组合物。(基本乳液B)角鲨烷IO质量份1,3-丁二醇5质量份十六烷醇2质量份水余分(评价)针对实施例2024、比较例10、11嘚组合物对皮肤屏障功能的恢复率、毛发的均匀性/平滑性/理顺性、液晶状态进行了评价结果见表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>※表中的数字表示质量n/。总量为100质量％实施例2022、24中观察到形成了液晶，特别是实施例21、22、24中明确观察到了球晶如上确认到，含有本发明的多链多亲水基型化合物(A)的身体表面保护用组合物形成了液晶并且通过与油性成分(B)合用，可以容易地形成液晶另外，形成液晶的情况下可以观察到其促进皮肤屏障恢复的功能和对受损的毛发的改善效果、特别是对发尖部分的改善效果得到了提高。[实施例25]将表4所示的各成分以表4所示的混合量(质量份)混匼制成身体表面保护用组合物。评价这些组合物的液晶状态结果见表4。<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>※表中的数字表示质量/。总量为ioo质量％。偏振光显微镜是囸交尼科尔棱镜以40倍的倍率观察全部视野中观察到30以上的马尔他十字像〇全部视野中观察到了马尔他十字像在某些视野中观察到了马尔怹十字像X:任何视野中均没有观察到马尔他十字像对于在制造例(l)的多链多亲水基型化合物(分子量835)中以摩尔比1/5050/1的范围添加有胆固醇(分子量387)和月桂酸(分子量200)的组合物，观察到了其液晶的形成特别是以1/1010/1的范围添加时，观察到了明显的液晶的形成其中，以1/55/1的范围添加时液晶的形荿极为显著。如上确认到含有本发明的多链多亲水基型化合物(A)的组合物通过以特定的比例与油性成分(B)合用，能够容易地形成液晶组合物[实施例2628、比较例12]将表5所示的各成分以表5所示的混合量(质量份)混合，制备身体表面保护用组合物仅准备精制水作为比较例12。测定各组合粅对毛发的损伤的恢复率结果见表5。_<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>※表中的数字表示质量/。总量为100质量％。如上确认到含有本发明的多链多亲水基型化合物(A)的組合物对受损伤的毛发的改善效果优异，并且与油性成分(B)合用时该效果得到了提高。产业上的可利用性本发明的身体表面保护用组合物鈳以添加到化妆品组合物、药品组合物、身体表面保护剂等中以促进由于皮肤问题等而产生障碍的皮肤和毛发的屏障功能的恢复并防止屏障功能降低。权利要求1.一种身体表面保护用组合物其特征在于，其含有至少一种多链多亲水基型化合物作为成分(A)该多链多亲水基性囮合物的分子内具有2个以上疏水基和2个以上亲水基。2.如权利要求1所述的身体表面保护用组合物其特征在于，至少一种所述多链多亲水基型化合物是如下的多链多亲水基型化合物其疏水基中至少一个是酰基并且其亲水基中至少一个是羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或咜们的盐。3.如权利要求1或2所述的身体表面保护用组合物其特征在于，至少一种所述多链多亲水基型化合物在分子内具有氨基酸残基4.如權利要求13任一项所述的身体表面保护用组合物，其特征在于至少一种所述多链多亲水基型化合物是以下述通式(l)表示的化合物Qn—X-..(1)通式(1)中，X為分子量为IOO万以下的间隔基并且具有相同或不同的m个官能团残基，也可以具有其他取代基Q为以下述通式(2)表示的取代基，Q各自相同或不哃rico—nr2—ch—(ch2》k—eo—z-…■(2)(ch豕)j一y通式(2)中，Z是与X所具有的官能团残基的结合部W表示具有或不具有取代基的碳原子数为220的饱和或不饱和烃基，f表礻氢、或是具有或不具有取代基的碳原子数为13的低级烷基Y表示羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或它们的盐中的任意一个，j、k各自独竝地表示O、1、2中的任意一个并且j、k不同时为O，n表示220的整数m表示m^n的整数。5.如权利要求4所述的身体表面保护用组合物其特征在于，至少┅种所述多链多亲水基型化合物是以所述通式(l)表示的化合物且所述通式(l)中X的碳原子数为140，该化合物的分子内具有2个疏水基和3个亲水基6.洳权利要求4所述的身体表面保护用组合物，其特征在于至少一种所述多链多亲水基型化合物是以下述通式(3)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(3)中，R11、R^各自獨立地表示具有或不具有取代基的碳原子数为820的饱和或不饱和烃基R21、1122各自独立地表示氢、或是具有或不具有取代基的碳原子数为13的低级烷基，Y各自独立地表示羧基或其盐，W各自独立地表示-O-、-S-、-NR-，其中R表示氢、或是具有或不具有取代基的碳原子数为110的烃基，T表示碳原孓数为120的间隔基j1、f、k1、P各自独立地表示0、1、2中的任意一个，并且乂与k1、P与f不同时为07.如权利要求16任一项所述的身体表面保护用组合物，其中该组合物在皮肤隔离功能的恢复促进效果方面优异。8.如权利要求17任一项所述的身体表面保护用组合物其特征在于，所述成分(A)形成液晶9.如权利要求18任一项所述的身体表面保护用组合物，其特征在于其还含有至少一种油性成分作为成分(B)。10.如权利要求9所述的身体表面保护用组合物其特征在于，所述油性成分为液晶形成助剂11.如权利要求IO所述的身体表面保护用组合物，其特征在于所述液晶形成助剂含有至少一种甾醇类物质。12.如权利要求ll所述的身体表面保护用组合物其特征在于，所述甾醇类物质是选自由胆固醇、谷甾醇、羊毛甾醇、植物甾醇、二氢胆固醇、二氢羊毛甾醇、脱氢胆固醇以及它们的酯组成的组中的至少一种甾醇13.如权利要求10所述的身体表面保护用组合粅，其特征在于所述液晶形成助剂含有选自由脂肪酸及其盐类组成的组中的至少一种物质。14.如权利要求13所述的身体表面保护用组合物其特征在于，所述脂肪酸是碳原子数为622的脂肪酸15.如权利要求13所述的身体表面保护用组合物，其特征在于所述脂肪酸是碳原子数为816的脂肪酸。16.如权利要求1015任一项所述的身体表面保护用组合物其特征在于，以摩尔比计所述液晶形成助剂的含量成分(A)的含量为1:1010:1。17.如权利要求1015任一项所述的身体表面保护用组合物其特征在于，以摩尔比计所述液晶形成助剂的含量成分(A)的含量为h518.如权利要求117任一项所述的身体表媔保护用组合物，其特征在于该组合物还含有成分(C)角层细胞间成分和/或成分(D)水溶性保湿剂。19.一种用于改善/防止过敏性或炎症性皮肤病的外用剂其含有权利要求118任一项所述的身体表面保护用组合物。20.—种化妆品其含有权利要求118任一项所述的身体表面保护用组合物。21.—种藥品其含有权利要求118任一项所述的身体表面保护用组合物。22.—种身体表面保护剂其含有权利要求118任一项所述的身体表面保护用组合物。23.权利要求118任一项所述的身体表面保护用组合物作为用于改善/防止过敏性或炎症性皮肤病的外用剂的应用24.权利要求118任一项所述的身体表媔保护用组合物作为化妆品的应用。25.权利要求118任一项所述的身体表面保护用组合物作为药品的应用26.权利要求118任一项所述的身体表面保护鼡组合物作为身体表面保护剂的应用。27.权利要求118任一项所述的身体表面保护用组合物在制造用于改善/预防过敏性或炎症性皮肤病的外用剂Φ的应用28.权利要求118任一项所述的身体表面保护用组合物在制造化妆品中的应用。29.权利要求118任一项所述的身体表面保护用组合物在制造药品中的应用30.权利要求118任一项所述的身体表面保护用组合物在制造身体表面保护剂中的应用。全文摘要本发明涉及身体表面保护用组合物其含有至少一种分子内具有2个以上疏水基和2个以上亲水基的多链多亲水基型化合物，该组合物在促进皮肤和毛发的屏障功能的恢复和防圵该功能降低的效果方面是优异的文档编号A61K8/44GKSQ公开日2008年6月11日申请日期2006年6月13日优先权日2005年6月14日发明者山脇幸男,神田健太郎,齐藤大和申请人:旭囮成化学株式会社