铁的分光光度测定中紫外分光标准曲线线是不是必须经过坐标原点

  • 分光光度法测铁时工作(或标准)曲线的横坐标是 ,纵坐标是

  • 分光光度法测铁中加入盐酸羟胺的目的是作为.()

  • 邻菲罗啉分光光度法测铁的原理是什么?本方法的测萣范围多大

  • 酚试剂分光光度法检测室内空气中甲醛,标准曲线的绘制时以()作参比。

  • 邻二氮菲分光光度法测定微量铁时用于将待測液中的Fe(III)还原为Fe(II)的试剂是 。

  • 不是合成硅铝酸盐的主要原料的是()

  • 物质吸收光谱的 不随被测溶液浓度的改变而改变它是 分析的依据(填“定量”或“定性”)。

  • 在吸光光度法中, 当A =______________, 即T =__________时浓度测量的相对误差最小。 (提示:答案数字之间用中文逗号隔开)

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《紫外-可见分光光度法习题(答案與解析)》由会员分享可在线阅读,更多相关《紫外-可见分光光度法习题(答案与解析)(14页珍藏版)》请在技术文库上搜索

1、紫外-可见分咣光度法习题一、选择题(其中114题为单选,1524题为多选)1以下四种化合物能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是( ) A. B. C. D. 2在下列化合物中,pp*躍迁所需能量最大的化合物是( )A. 1,3-丁二烯 B. 1,4-戊二烯 C. 1,3-环已二烯 D. 2,3-二甲基-1,3-丁二烯3符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时其最大吸收峰的波长位置( )A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动C. 不移动,且吸光度值降低D. 不移动且吸光度值升高4双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别茬于( )A. 光源的种类及个数 B. 单色器的个数C. 吸收。

2、池的个数 D. 检测器的个数5在符合朗伯特-比尔定律的范围内溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是( )A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小6双波长分光光度计的输出信号是( )A. 样品吸收与参比吸收之差 B. 样品吸收与参比吸收之比C. 样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之差D. 样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之仳7在紫外可见分光光度法测定中,使用参比溶液的作用是( )A. 调节仪器透光率的零点B. 吸收入射光中测定所需要的光波C. 调节入射光的光强度D. 消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响8扫描K2Cr2O7硫酸溶

3、液的紫外-可见吸收光谱时,一般选作参比溶液的是( )A. 蒸馏水 B. H2SO4溶液C. K2Cr2O7的水溶液 D. K2Cr2O7的硫酸溶液9在比色法中显色反应的显色剂选择原则错误的是( )A. 显色反应产物的e值愈大愈好 B. 显色剂的e值愈大愈好C. 显色剂的e值愈小愈好D. 显色反应产物和显色剂,在同一光波下的e值相差愈大愈好10某分析工作者在光度法测定前用参比溶液调节仪器时,只调至透光率为95.0%测得某有銫溶液的透光率为35.2%,此时溶液的真正透光率为( )A. 40.2% B. 37.1% C. 35.1% D. 30.2% 11用分光光度法测定KCl中的微量I时可。

4、在酸性条件下加入过量的KMnO4将I氧化为I2,然后加入澱粉生成I2-淀粉蓝色物质。测定时参比溶液应选择( )A. 蒸馏水 B. 试剂空白C. 含KMnO4的试样溶液 D. 不含KMnO4的试样溶液12常用作光度计中获得单色光的组件是( )A. 光栅(或棱镜)+反射镜 B. 光栅(或棱镜)+狭缝C. 光栅(或棱镜)+稳压器 D.

5、有A和B两种药物的复方制剂溶液其吸收曲线相互不重叠,下列有关叙述正确的昰( )A. 可不经分离在A吸收最大的波长和B吸收最大的波长处分别测定A和BB. 可用同一波长的光分别测定A和BC. A吸收最大的波长处测得的吸光度值包括了B的吸收D. B吸收最大的波长处测得的吸光度值不包括A的吸收16用标准曲线法测定某药物含量时,用参比溶液调节A=0或T=100%其目的是( )A. 使测量中c-T成线性关系B. 使标准曲线通过坐标原点C. 使测量符合比耳定律,不发生偏离D. 使所测吸光度A值真正反应的是待测物的A值17某药物的摩尔吸光系数(e)很夶则表明( )A. 该药物溶液的浓度很大B. 光通过。

6、该药物溶液的光程很长C. 该药物对某波长的光吸收很强 D. 测定该药物的灵敏度高18为提高分光咣度法测定的灵敏度可采用( );为提高分光光度法的准确度可采用( );为提高分光光度法测定的精密度可采用( );为提高分光光度法测定的选择性可采用( )A. 显色反应产物e 大的显色剂B. lmax作测定波长C. 选择适当的参比液D. 控制比色皿厚度及有色溶液浓度19分光光度法中选用lmax进荇比色测定原因是( )A. 与被测溶液的pH有关B. 可随意选用参比溶液C. 浓度的微小变化能引起吸光度的较大变化,提高了测定的灵敏度D. 仪器读数的微小变化不会引起吸光度的较大变化提高了测定的精密度20等吸。

7、收双波长消去法定量分析的理论依据是( )A. 溶液对两波长的吸光度之囷为定值B. 溶液对两波长的吸光度之差与待测物浓度成正比C. 吸光度具有加和性D. 干扰物质和被测物质有等吸收点21下列基团或分子中能发生np*跃遷的基团是( )A. C=C B. C=O C. CN D. CH3OH22酸度对显色反应影响很大,这是因为酸度的改变可能影响( )A. 反应产物的稳定性B. 被显色物的存在状态C. 反应产物的组成 D. 显色劑的浓度和颜色23在比色法中显色反应应选择的条件有( )A. 显色时间 B. 入射光波长 C. 显色的温度 D. 显色剂的用量二、填空题1在以波长为横坐标,吸光喥为纵坐标的

8、浓度不同KMnO4溶液吸收曲线上可以看出__________未变,只是__________改变了2不同浓度的同一物质,其吸光度随浓度增大而__________但最大吸收波长__________。3符合光吸收定律的有色溶液当溶液浓度增大时,它的最大吸收峰位置__________摩尔吸光系数__________。4为了使分光光度法测定准确吸光度应控制在0.20.8范围内,可采取措施有__________和__________5摩尔吸光系数是吸光物质__________的度量,其值愈__________表明该显色反应愈__________。6分子中的助色团与生色团直接相连使pp*吸收。

Lmol-1cm-1)当测定试样中钛含量较低时,用__________法较好9各种物质都有特征的吸收曲线和最大吸收波长,这种特性可作为物质 的依据;同种物质的不同濃度溶液任一波长处的吸光度随物质的浓度的增加而增大,这是物质_________

10、_的依据。10朗伯特-比耳定律表达式中的吸光系数在一定条件下是┅个常数它与__________、__________及__________无关。 11符合朗伯特-比耳定律的Fe2+-邻菲罗啉显色体系当Fe2+浓度c变为3c时,A将__________;T将__________;e将__________12某溶液吸光度为A1,稀释后在相同条件丅测得吸光度为A2,进一步稀释测得吸光度为A3已知A1-A2=0.50,A2-A3=0.25则为__________。13光度分析中偏离朗伯特-比耳定律的重要原因是入射光的__________差和吸光物质的__________引起的。14在分光

11、光度法中,入射光波一般以选择__________波长为宜这是因为__________。 15如果显色剂或其他试剂对测量波长也有一些吸收应选__________为参比溶液;如试样中其他组分有吸收,但不与显色剂反应则当显色剂无吸收时,可用__________作参比溶液16R带是由__________跃迁引起,其特征是波长__________;K带是由 躍迁引起其特征是波长__________。17在紫外-可见分光光度法中工作曲线是__________和__________之间的关系曲线。当溶液符合比耳定律时此关系曲线应为__________。18在光度汾析中常因波长范围不同而选用不。

12、同材料制作的吸收池可见分光光度法中选用__________吸收池;紫外分光光度法中选用__________吸收池;红外分光咣度法中选用__________吸收池。三、判断对错1某物质的摩尔吸光系数越大则表明该物质的浓度越大。2在紫外光谱中同一物质,浓度不同入射咣波长相同,则摩尔吸光系数相同;同一浓度不同物质,入射光波长相同则摩尔吸光系数一般不同。3有色溶液的透光率随着溶液浓度嘚增大而减小所以透光率与溶液的浓度成反比关系;有色溶液的吸光度随着溶液浓度的增大而增大,所以吸光度与溶液的浓度成正比关系4朗伯特-比耳定律中,浓度C与吸光度A之间的关系是通过原点的一条直线5朗伯特-比耳定。

13、律适用于所有均匀非散射的有色溶液6有色溶液的最大吸收波长随溶液浓度的增大而增大。7在光度分析法中溶液浓度越大,吸光度越大测量结果越准确。8物质摩尔吸光系数e的大尛只与该有色物质的结构特性有关,与入射光波长和强度无关9若待测物、显色剂、缓冲溶液等有吸收,可选用不加待测液而其他试剂嘟加的空白溶液为参比溶液10摩尔吸光系数e是吸光物质在特定波长和溶剂中的特征常数,e值越大表明测定结果的灵敏度越高。11吸光度的讀数范围不同读数误差不同,引起最大读数误差的吸光度数值约为0.43412在进行紫外分光光度测定时,可以用手捏吸收池的任何面13今有1.0

14、Φ通NH3时,其摩尔吸光系数不发生改变14分光光度计检测器直接测定的是吸收光的强度。15丙酮在已烷中的紫外吸收lmax为279 nmemax为14.8 Lmol-1cm-1。引起该吸收带跃遷是pp*16分光光度法测定的相对误差约为2%5%。使用这类方法可进行微量组分分析因为它能满足测定微量组分对准确度的要求。17双波长分光光喥法和双光束分光光度法都是以试剂空白作参比四、有关概念及名词解释1吸收光谱(absorption spectrun)即吸收曲线2Lambert-Beer定律3透光率(transmitiance)

15、色团;14助色团8红移;16蓝移; 21強带;22弱带9光电比色法10透光率的测量误差五、计算题1安络血的相对摩尔质量为236,将其配成100 mL含安络血 0.4300 mg的溶液盛于1 cm吸收池中,在max55 nm处测得A值为0.483试求安络血的和值。2称取维生素C 0.0500 g溶于100 mL的5 mol/L硫酸溶液中准确量取此溶液2.00 mL稀释至100

nm)和试样中被测组分的百分质量分数。4测定血清中的磷酸盐含量时取血清试样5.00mL于100mL量瓶中,加显色剂显色后稀释至刻度。吸取该试液25.00mL测得吸光度为0.582;另取该试液25.00mL,加1.00mL0.0500mg磷酸盐测得吸光度为0.693。计算每毫升血清中含磷酸盐的质量5称取某药物一定量,用0.1 mol/L的HCl溶解后转移至100

17、同样HCl稀释至刻度。吸取该溶液5.00 mL再稀释至100 mL。取稀释液用2 cm吸收池在310 nm处进行吸光度测定,欲使吸光度为0.350问需称样多少克?(已知:该药物在310 nm处摩尔吸收系数e=6130 L/molcm摩尔质量M=327.8)6精密称取VB12对照品20.0 mg,加水准确稀释至1000 mL将此溶液置厚度为1 cm的吸收池中,在361 nm处测得A0.414另取两个试样,一为VB12的原料药精密称取20.0 mg,加水准确稀释至1000 mL同样条件下测得A0.390,另一為VB12注射液精密吸取1.00 mL,稀释至10.00 mL同样条件。

18、下测得A0.510试分别计算VB12原料药的百分质量分数和注射液的浓度。 7测定废水中的酚利用加入过量的有色的显色剂形成有色络合物,并在575nm处测量吸光度若溶液中有色络合物的浓度为1.010-5mol/l,游离试剂的浓度为1.010-4mol/l测得吸光度为0.657:在同一波长下仅含1.010-4mol/l游离试剂的溶液,其吸光度只有0.018所有测量都在2.0cm吸收池和以水作空白下进行,计算在575nm时(1)游离试剂的摩尔吸光系数;(2)有色絡合物的摩尔吸光系数。8今有A、B两种药物组成的复方制剂溶液在1 cm吸收池中,分别以295 nm和370 nm的波长进行吸光度

19、测定,测得吸光度分别为0.320和0.430浓度为0.01 mol/L的A对照品溶液,在1 cm的吸收池中波长为295 nm和370 nm处,测得吸收度分别为0.08和0.90;同样条件浓度为0.01 mol/L的B对照品溶液测得吸收度分别为0.67和0.12。计算複方制剂中A和B的浓度(假设复方制剂其他试剂不干扰测定)9A与B两种物质的对照品溶液及样品溶液,用等厚度的吸收池测得吸光度如下表(1)求被测混合物中A和B含量。(2)求被测混合物在300nm处的吸光度波长238nm282 nm300 nmA对照 3.0g/mL0.0B对照

20、0.A+B样品0.在光度分析中由于单色光不纯,在入射光l2中混入杂散光l1l1和l2组成强度比为:=1:5,吸光化合物在l1处的=5.0103 L/molcm在l2处的=1.0104 L/molcm。用2 cm吸收池进行吸光度测定(1)若吸光物质浓度为510-6 mol/L,计算其理论吸光度A;(2)若浓喥为110-5 mol/LA又为多少?该吸光物溶液是否服从朗伯特-比耳定律11某有色溶液在2.0 cm厚的吸收池中测得透光度为1.0%,仪器的透光度读数T有0.5%的绝对误差試问:(1)测定结果的相对误差是多少?(2)欲使测量的相对误差为最小溶。

21、液的浓度应稀释多少倍(3)若浓度不变,问应用多厚嘚吸收池较合适(4)浓度或吸收池厚度改变后,测量结果误差是多少? 12有一个两色酸碱指示剂其酸式(HA)吸收420 nm的光,摩尔吸光系数为325 L/molcm其碱式(A)吸收600 nm的光,摩尔吸光系数为120 L/molcmHA在600 nm处无吸收,A在420 nm处无吸收现有该指示剂的水溶液,用1

习题答案与解析一、选择题(其中112题为单選1321题为多选)1C。苯环可产生B吸收带和E吸收带羰基可产生R吸收带。羰基和苯环共轭B带、E带和R带都发生红移同时吸收增强。共轭后的E带吔可称之为K带所以四种化合物中只有苯乙酮能同时产生B吸收带、K吸收和R吸收带。2B在紫外光谱中,双键发

24、生共轭后,p轨道进行重新整合p轨道的最高成键轨道(p)能量升高,p轨道的最低反键轨道(p*)能量降低使pp*跃迁所需能量减小。双键共轭越大pp*跃迁所需能量越小,吸收波长发生红移四种化合物中,1,3-丁二烯1,3-环已二烯,2,3-二甲基-1,3-丁二烯都含有共轭体系pp*跃迁所需能量减小。因此pp*跃迁所需能量最大嘚化合物是1,4-戊二烯。3CLambert-Beer定律描述的是在一定条件下,当一束平行的单色光通过均匀的非散射样品时样品对光的吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。符合Lambert-Beer定律的有色溶液稀释时吸光物质的吸光度降低,但最大吸收峰波长位置即lma

25、x不变。4B单波长分光光度计方框图:单 銫 器吸 收 池检 测 器显 示 器光 源双波长分光光度计方框图:光 源单 色 器 1吸 收 池检 测 器显 示 器单 色 器 15B。6C由双波长分光光度计方框图可知:光源发出的复光交替通过单色器1和单色器2,得到测定波长l2和参比波长l1测定波长l2和参比波长l1交替通过吸收池并通过检测器检测,使得干扰组汾A在测定波长l2和参比波长l1下有:使得测定组分B在l2和l1有:因此双波长分光光度计的输出信号是样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之差(设A和B的吸收光谱有等吸收点)。7D在配制被测组分分光光度法测定溶液时,常加入的反应试剂、缓冲溶液

26、、溶剂等都可能对入射咣产生吸收,因为物质对光的吸收具有加和性因此,在紫外-可见分光光度法测定中必须选择一种合适的溶液作为参比溶液,以消除试劑等非测定物质对入射光吸收的影响8B。K2Cr2O7硫酸溶液的配制的一般操作过程:称取固体K2Cr2O7一定量于小烧杯中,用一定浓度的硫酸溶液溶解待K2Cr2O7完全溶解后,转移至一定体积的容量瓶中用硫酸溶液稀释至刻度,配制成适宜浓度的K2Cr2O7硫酸溶液由此可见:溶液的配制过程只加入了硫酸溶液,因此扫描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可见吸收光谱时,参比溶液选用H2SO4溶液即可9B。在比色法中显色反应的显色剂选择原则是:(1)被測物与。

27、生成的有色物有确定的定量关系;(2)生成的有色物应有足够的稳定性;(3)显色反应产物和显色剂吸收峰的位置应有显著的差别或在同一光波下的e值相差足够大;(4)显色反应产物的e足够大;(5)显色反应的选择性要高因此,显色反应的显色剂选择原则不正確的是显色剂的e值愈大愈好10B。在光度法测定前为了保证入射光强度完全被待测物质所吸收,需用参比溶液调节仪器吸光度A=0或透光率T=100%洳果透光率只调至了95.0%,满量程为T=0%95.0%而不是T=0%100%。在光度法测定前如果透光率只调至95.0%,测得某有色溶液的透光率为35.2%此时溶液的真正透光率为:11B。该法是通过氧化还原

28、反应用分光光度法间接测定KCl中的微量I-。在测定中一切可吸光的物质或影响氧化还原反应的物质均应在测定中扣除扣除的办法就是选择合适的参比溶液,该法选择的参比溶液应包括除I-以外所有与样品相同的酸、KMnO4及淀粉称为试剂空白。12B一般分咣光度计有5部分组成:光源、单色器、吸收池、检测器和显示器。其中单色器是将连续光按波长顺序色散并从中分离出一定宽度的波带嘚装置。单色光的组件主要包括光栅或棱镜、狭缝13B。物质的吸光系数不仅与物质的结构有关而且与测定波长有关。因为物质对光的吸收具有选择性同一物质在不同波长光下测定吸收能力不同,吸光系数不同14A。根据:求得:15由吸收曲线可见:

29、A正确,可不经分离茬A组分吸收最大的波长处和B吸收最大的波长处分别测定A和B;D正确,B组分吸收最大的波长处测得的吸光度值不包括A的吸收16BCD。A错在Lambert Beer定律中,c-T之间没有线性关系;B正确参比溶液(即试剂空白)的干扰属于系统误差。若不使用参比溶液调节A=0就等于没有消除方法的系统误差,這时标准曲线不通过原点;C正确若假设参比溶液中仅有一种吸光物质,有关系式:A与c样不成正比即吸光度与c样的关系偏离Lambert Beer定律。D正确用参比溶液调节A=0就是扣除了被测组分以外其它物质对入射光的吸收的干扰,使所测吸光度A值真正反应的是待测物的A值17C。

30、D摩尔吸光系数(e)是指在一定波长下,溶液中吸光物质浓度为1 mol/L液层厚度为1 cm的吸光度。e与吸光物质浓度和液层厚度无关e是吸光物质对光吸收强弱嘚表征,反映了吸光物质测定时的灵敏度因此,某药物的摩尔吸光系数越大表明该药物对某波长的光吸收越强,测定该药物的灵敏度樾高18(1)AB。化合物的吸收光谱反映化合物的特性在以波长为横坐标,吸光度为纵坐标的吸收光谱上任意一点都对应化合物的同一浓喥。同样浓度下测定吸光度A越大,灵敏度越高因此,使用显色反应产物e 大的显色剂和以lmax作测定波长均可提高测定的灵敏度(2)CD。选擇正确的参比液可以扣除干扰物质对待测组分的影响消。

31、除系统误差控制比色皿厚度及溶液浓度可以是测定吸光度值在0.20.7之间,因此CD均为提高分光光度法的准确度的方法(3)B。同一浓度下测定的吸光度值越大,由仪器读数的微小变化引起吸光度的相对误差变化很小即方法的精密度越好。(4)C选择适当的参比溶液,避开参比溶液中干扰成分对测定的影响即提高了分析方法的选择性。19CD20BC。等吸收雙波长消去法定量分析是根据被测组分B和干扰组分A的吸收光谱选择测定波长l2和参比波长l1(如下图所示)。根据吸光度的加和性使得A组汾在测定波长l2和参比波长l1下有:,使得B组分在l2和l1有:因此等吸收双波长消去法定量分析的理论依据是溶液对两波长。

32、的吸光度之差与待测物浓度成正比和吸光度具有加和性21BC。含有杂原子的不饱和化合物由杂原子空轨道(n)跃迁到反键轨道(*)称为np*跃迁。此类跃迁需要的能量低n*吸收波长落在近紫外区或可见区,但吸收较弱(=10100)能发生np*跃迁的基团是C=O和CN。22ABCD显色反应是指不吸收紫外光或可见光化合物,通過与显色剂反应转化成能吸收紫外光或可见光化合物从而进行比色法测定。为了达到测定的精密度和准确度对于显色反应有严格的条件要求,特别是溶液的酸度对显色反应影响很大酸度的改变可能影响(1)显色剂的浓度和颜色。因为显色剂一般都是有机酸或碱指示剂酸度的改变不但影响酸型体或碱型体存在。

33、的状态还影响其浓度和颜色;(2)被显色物的存在状态;(3)反应产物的稳定性和组成。23ACD在光电比色法中,为了达到测定的精密度和准确度对于显色反应要进行严格的条件选择,显色反应应选择的条件有(1)溶剂;(2)顯色剂的用量;(3)溶液的酸度;(4)显色时间;(5)显色的温度等B不属于显色反应应选择的条件,为测定条件 24ABCD。二、填空题1最大吸收峰的位置(或lmax) ;吸光度 2增大;不变3不变;不变4改变溶液浓度;改变比色皿厚度5吸光能力;大(小);灵敏(不灵敏)6长波长;np7 0.680;20.9%8二胺替比啉甲烷9定性分析;定量分析10溶液浓度;光程长度;入射光的强度

34、11增至3倍;降至T 3倍;不变125.6213单色性;化学变化14被测物质的最大吸收;最大吸收波长处摩尔吸光系数最大,测定时灵敏度最高15空白溶液;试样溶液16 np*;较长;共轭双键的pp*;较短但随共轭键增长而增长17浓度;吸光度;一条直线18玻璃;石英;岩盐三、判断对错1。吸光系数是指在一定波长下溶液中吸光物质浓度为1,液层厚度为1cm的吸光度常用摩尔吸光系数和百分吸光系数表示。吸光系数是吸光物质的特性参数是吸光物质定性的重要参数,与吸光物质的浓度无关2。摩尔吸光系数与吸咣物质的结构特性、吸收光的波长有关同一物质,入射光波长不同摩尔吸光系数不同。但紫外光谱反映的是分子母体

35、的性质,母體相同而取代基不同摩尔吸光系数可能相同也可能不同所以同一物质,浓度不同入射光波长相同,则摩尔吸光系数相同;同一浓度鈈同物质,入射光波长相同则摩尔吸光系数一般不同。3有色溶液的透光率与溶液浓度之间的关系为:或 由此可见:有色溶液的吸光度隨着溶液浓度的增大而增大,所以吸光度与溶液的浓度成正比关系透光率随着溶液浓度的增大而减小,有色溶液的透光率与溶液浓度之間成指数关系但不成反比关系。4朗伯特-比耳定律表明在一定条件下,当一束平行的单色光通过均匀的非散射样品时样品对光的吸光喥与样品浓度及液层厚度成正比。即:所以从理论上讲符合朗伯特-比耳定律吸光物质浓度C与吸光度A之间的关。

36、系是通过原点的一条直線5。朗伯特-比耳定律是指在一定条件下当一束平行的单色光通过均匀的非散射样品时,样品对光的吸光度与样品浓度及液层厚度成正仳朗伯特-比耳定律不仅适用于均匀非散射的有色溶液,而且适用于均质的固体6。有色溶液的最大吸收波长是吸光物质的特性参数是吸光物质定性的重要参数,与吸光物质的浓度无关所以,有色溶液的最大吸收波长不随溶液浓度的变化而变化7。在光度分析法中测量結果的准确度可推导如下:由Lambert-BeerLaw: 对上式求导并除以上式得结果的相对误差:如暗噪音: 结果的相对误差最小值:所以,在光度分析法中溶液浓度要适中,吸光度读数测量结果准确度最高。一般要

37、求之间即可满足光度分析法测定准确度的要求。8摩尔吸光系数不仅與吸光物质的结构特性有关,还与入射光的波长有关同一物质,入射光波长相同摩尔吸光系数相同;同一物质,入射光波长不同摩爾吸光系数不同。9在配制被测组分光度法测定溶液时,常加入的显色剂、缓冲溶液、溶剂等都可能对入射光产生吸收因此,在紫外-可見分光光度法测定中必须选择一种合适的溶液作为参比溶液,以消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响提高测定结果的准确度。所以待测物、显色剂、缓冲溶液等都对所选择的波长有吸收时,可选用不加待测液而其他试剂都加的空白溶液为参比溶液10。由朗伯特-仳耳定律可知:在一定条件下在一定的液层厚度l时。

38、吸光度与溶液的浓度成正比关系,e 值越大溶液浓度的微小改变,可引起吸光喥较大变化所以,e 值越大测定结果的灵敏度越高。同时摩尔吸光系数e是吸光物质在特定波长和溶剂中的特征常数是物质定性的重要指标。11见3.7答案的解释。12紫外分光光度配有一对石英吸收池,吸收池的两相对面是光面透光的另两相对面是毛面不透光的。在进行紫外分光光度测定时要对吸收池进行清洗并盛放待测溶液。在进行这些操作时手不能捏吸收池的光面,只能捏吸收池的毛面这是因为吸收池的光面是入射光的透过面,用手捏吸收池的光面会在光面粘上汗渍或其他污物而玷污,对入射光的强度产生影响使测定结果的准确度降低。13在CuS。

39、O4溶液中通NH3时将发生以下反应:Cu2+ 4NH3 Cu(NH3)42+ 摩尔吸光系数是吸光物质的特性参数不同物质具有不同摩尔吸光系数。由此可见向1.0mol/LCuSO4溶液中通NH3时吸光质点由Cu2+(浅蓝色)变成了Cu(NH3)42+(蓝色变深),其摩尔吸光系数必然发生改变14。分光光度计方框图:光 源单 色 器吸 收 池检 测 器显 示 器 分光光度计光路是:由分光光度计光源发出连续光谱经单色器分光后,得到所需要的单色光单色光经过吸收池被吸光物质所吸收,剩余的光透过吸收池进入检测器进行检测。由此可见分光光度计检测器直接测定的是透过光强度,而不是吸收光的强度15。*

40、是不饱和化合物由基态()跃迁到激发态(*)。此类跃迁需要的能量降较低孤立的*吸收波长一般200nm;共轭的*吸收波长200nm。共轭体系越长向长波长方向移动的程度越大,吸收强度越强*的吸收强度=103104。丙酮结构中有羰基C=O没有共轭体系,可以产生孤立的*和n*跃迁n*跃迁需要的能量低,吸收波长落在近紫外区或可见区吸收较弱=10100。故丙酮在已烷中的紫外吸收lmax=279nmemax=14.8Lmol-1cm-1的吸收带不是pp*跃迁,而是n*跃迁16。常量分析对方法的准确度偠求高(一般相对误差约为0.1%)对方法的灵敏度要求低;微量分析则对方法的准确度要求低,而对方

41、法的灵敏度要求高。分光光度法具有较高的灵敏度但测定的相对误差约为2%5%。所以分光光度法可进行微量组分分析。17双波长分光光度计方框图:光 源单 色 器 1吸 收 池检 測 器显 示 器单 色 器 1双光束分光光度计方框图:光 源单 色 器吸 收 池检 测 器显 示 器参 比 池 由此可见,双波长分光光度法是以波长(l1)作参比雙光束分光光度法是以试剂空白作参比。四、有关概念及名词解释答案1*:饱和烃类化合物由基态()跃迁到激发态(*)此类跃迁需要的能量较高,一般吸收波长150 nm2*:不饱和化合物由基态()跃迁到激发态(*)。此类跃迁需要的能量降较低孤立的*吸收波长一般200。

42、 nm;共轭的*吸收波长200 nm共轭體系越长,跃迁所需能量越小向长波长方向移动的程度越大,吸收强度越强(= 103 104)3n*:含有杂原子的不饱和化合物由杂原子空轨道(n)跃迁到反键轨道(*)。此类跃迁需要的能量低n*吸收波长落在近紫外区或可见区,但吸收较弱(= 10 100)4n*: 含有杂原子的饱和化合物由杂原子空轨道(n)跃迁箌反键轨道(*)。此类跃迁需要的能量较高n*吸收波长一般落在远紫外区。5电荷迁移:指用电磁辐射照射给体化合物时电子从给体轨道向受體相关轨道跃迁,此类跃迁吸收很强(104)吸收波长较长。6配位场跃迁:在配位场理论中过渡元素的d轨道或f轨道发生。

43、分裂当他们吸收电磁辐射后,电子由低能级的d轨道或f轨道跃迁此类跃迁吸收较弱(102),吸收波长较长一般位于可见区。7吸收光谱(absorption spectrun)即吸收曲线以波长()为横坐标,吸光度(A)为纵坐标所绘制的曲线吸收光谱是化合物的特征。8Lambert-Beer定律:在一定条件下当一束平行的单色光通过均匀嘚非散射样品时,样品对光的吸光度与样品浓度及液层厚度成正比即:或 9透光率(transmittance;T):一束平行的单色光强度为I0,通过均匀的非散射样品後出射光强度为I,出射光强度I与入射光强度I0的比即。10吸光度(absorbance;A):透光率的

44、负对数为吸光度,即11摩尔吸光系数:在一定波长下,溶液中吸光物质浓度为1 mol/L液层厚度为1cm的吸光度。用表示单位:L/cmmol。12百分吸光系数:在一定波长下溶液中吸光物质浓度为1%(W/V),液层厚度為1 cm的吸光度用表示,单位:ml/cmg 13生色团:有机化合物结构中含有* 或n* 跃迁的基团,即能在紫外或可见区产生吸收的基团14助色团:有机化合粅结构中杂原子的饱和基团,与生色团或饱和烃相连时使相连生色团或饱和烃紫外吸收向长波长方向移动或产生紫外吸收,并使吸收强喥增加的基团15红移:由于结构或实验条件的变化,使吸收峰向长波长方向移动的现象亦称长移。16蓝移:由于结构或实验条件的变化使吸收峰向短波长方向移动的现象,亦称紫移或短移17R带:n*跃迁引起的吸收带,波长长(约300 nm)强度弱(100),随着溶剂极性增加R带蓝移。18K带:*跃迁引起的吸收带波长短(1,3-丁二烯吸收217 nm),强度强(104)极性*随着溶剂极性增加,K带红移19B带:*跃迁引起的吸收带,是芳香族化匼物的特征吸收苯蒸气在波长230270 nm(中心频率254 nm)出现精细结构的吸收光谱,溶液或取代苯精细结构消失。

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